近期關(guān)于亞洲國家發(fā)生的三聚氰胺污染嬰幼兒配方奶粉的新聞報(bào)道,又一次引起了全球?qū)κ称饭⿷?yīng)鏈安全的關(guān)注。其實(shí),2007年3月相類似的事件在美國寵物食品中也曾發(fā)生過,世界各國政府管理機(jī)構(gòu)都在研究科學(xué)的質(zhì)控方法檢測三聚氰胺和其代謝物,以其保證人類食品和動(dòng)物飼料的安全性。
有關(guān)嬰幼兒配方奶粉、餅干和糖果中檢測到三聚氰胺的新聞報(bào)道再一次引起了公眾對人和動(dòng)物食物供應(yīng)鏈中添加化學(xué)物質(zhì)的擔(dān)憂。這種存在于嬰幼兒配方奶粉和乳制品中的化學(xué)物質(zhì)導(dǎo)致數(shù)以千計(jì)的中國兒童出現(xiàn)腎臟功能問題。三聚氰胺是一種通常用于制造塑料、阻燃劑和其它產(chǎn)品的工業(yè)級化學(xué)物質(zhì),含氮量高。而蛋白質(zhì)含量在食品工業(yè)中是一項(xiàng)重要的食品質(zhì)量檢測指標(biāo),這就使得一些不道德的食品生產(chǎn)廠家通過在食品中添加三聚氰胺,從而提高食品中蛋白含量的檢測結(jié)果。
三聚氰胺是一種小分子結(jié)構(gòu)化學(xué)物質(zhì),外觀為白色粉末。若添加于食品中,很難通過物理方法或者表觀檢查檢測出來,尤其是在牛奶或奶制品當(dāng)中。蛋白質(zhì)是含氮化合物,且含氮量較高。在食品質(zhì)量控制檢測中,通過測定含氮量可以判定蛋白質(zhì)的含量。當(dāng)在用水稀釋了的牛奶中添加含氮量高的三聚氰胺,便可提升蛋白質(zhì)含量的檢測結(jié)果。目前,在食品生產(chǎn)商中幾乎形成了一個(gè)潛規(guī)則,那就是通過向食品中添加三聚氰胺來提升產(chǎn)品的蛋白質(zhì)含量指標(biāo),而蛋白質(zhì)含量檢測則是食品質(zhì)量檢測的一項(xiàng)重要指標(biāo)。由于美國和歐洲國家從世界各地包括亞太地區(qū)進(jìn)口食品和一些原材料,所以該事件對全球產(chǎn)生的影響目前是無法估計(jì)。
發(fā)生的三聚氰胺污染事件:最新的三聚氰胺污染食品事件距寵物食品中發(fā)現(xiàn)三聚氰胺和三聚氰酸事件僅相隔一年時(shí)間。最初,寵物食品中存在三聚氰胺并未被覺察,因?yàn)樵擃愂称返陌踩詸z驗(yàn)程序中未明文規(guī)定測定三聚氰胺和其代謝物。在2007年,寵物非正常死亡的數(shù)目致使相關(guān)部門對寵物食品工業(yè)展開相關(guān)調(diào)查,由此發(fā)現(xiàn)了在食品供應(yīng)鏈中存在三聚氰胺。美國從中國進(jìn)口的植物蛋白質(zhì)中發(fā)現(xiàn)三聚氰胺,導(dǎo)致2007年3月15日美國在全國范圍內(nèi)召回寵物飼料。更為嚴(yán)重的是一部分變質(zhì)的寵物食品被用來生產(chǎn)牲畜飼料和魚飼料,而且美國食品與藥物監(jiān)督管理局和農(nóng)業(yè)部發(fā)現(xiàn)一些食用了污染飼料的動(dòng)物已經(jīng)被加工成人的食物。
關(guān)于三聚氰胺存在于寵物食品、動(dòng)物飼料、麥麩和其他以蛋白質(zhì)為基礎(chǔ)的食品中的新聞報(bào)道,引起了公眾對食品供應(yīng)中化學(xué)物質(zhì)的擔(dān)憂,包括人類食物和動(dòng)物飼料供應(yīng)鏈。雖然所有的西方國家嚴(yán)格把關(guān)食品安全性,以防污染,保證產(chǎn)品質(zhì)量,但是由于管理機(jī)構(gòu)在發(fā)生寵物飼料安全事件前,并沒有發(fā)現(xiàn)它的存在,所以常規(guī)安全性檢查中,三聚氰胺并沒有被單列提出。在那段時(shí)期,三聚氰胺是一種出乎意料的新型污染物。
管理機(jī)構(gòu)的回應(yīng):一直以來,三聚氰胺沒有被獲準(zhǔn)用于食品和飼料加工過程中。近期,美國食品和藥物監(jiān)督管理局(FDA)對此發(fā)表聲明:一個(gè)成年人攝入少量(2.5ppm)的三聚氰胺,或是每天食用被三聚氰胺輕微污染的食物,也不會(huì)引發(fā)健康問題。但是,面向美國消費(fèi)者的嬰幼兒配方奶粉及食物中禁止使用三聚氰胺。FDA并在聲明中表態(tài),如果產(chǎn)品由于摻入三聚氰胺,相關(guān)政府部門將會(huì)采取措施阻止這類產(chǎn)品進(jìn)入市場。并且,2.5ppm的標(biāo)準(zhǔn)并不是指可以在這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)以內(nèi)添加,而是這種化學(xué)藥品意外地與食品接觸的情況下發(fā)生,例如在食品生產(chǎn)工廠中,用于工業(yè)目的三聚氰胺對食品發(fā)生污染。
在歐洲,歐盟委員會(huì)聯(lián)合研究中心(the European Commission Joint Research Centre’s Institute)正在收集信息,尋找檢測食品和飼料產(chǎn)品中的三聚氰胺的方法,避免在歐洲市場出現(xiàn)可能被三聚氰胺污染食品。雖然歐洲沒有從中國進(jìn)口牛奶或者其他乳制品,但是工業(yè)化的食品例如餅干、巧克力中可能使用了進(jìn)口奶粉。歐盟委員會(huì)最近決定所有來源于中國和牛奶含量超過15%的產(chǎn)品都必須進(jìn)行三聚氰胺檢測。為了保護(hù)歐洲居民,三聚氰胺含量超過2.5mg/kg的食品要立即銷毀。
英國食物標(biāo)準(zhǔn)局(United Kingdom’s Food Standards Agency)是一個(gè)獨(dú)立的政府部門,由英國國會(huì)在2000設(shè)立,職能在于保護(hù)公眾健康和與食品相關(guān)的消費(fèi)者權(quán)益。該部門報(bào)道,各地方海關(guān)和機(jī)場均已展開對進(jìn)口食品的例行檢測,保證進(jìn)口的食品完全滿足歐盟食品安全要求。食物標(biāo)準(zhǔn)局聯(lián)合港務(wù)局和當(dāng)?shù)貦?quán)威機(jī)構(gòu),嚴(yán)格執(zhí)行歐盟標(biāo)準(zhǔn)。該部門表示,由于中國對食品工業(yè)的管理控制不能滿足歐盟的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn),所以將在很長一段時(shí)間內(nèi)將禁止進(jìn)口中國的牛奶和其他動(dòng)物產(chǎn)品。
三聚氰胺的檢測技術(shù):對食品中三聚氰胺進(jìn)行檢測,要求其檢測方法具有很高的靈敏度和準(zhǔn)確度,要能夠從大部分復(fù)雜食物樣品中檢測到較低水平的污染物。其中,LC-MS/MS(液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜)檢測方法是一個(gè)不錯(cuò)的選擇。
去年寵物食品中發(fā)現(xiàn)三聚氰胺事件后,F(xiàn)DA公布了一種進(jìn)行鯰魚中三聚氰胺檢測的方法。并在實(shí)驗(yàn)室通報(bào)第4396期上發(fā)表言論:“由于動(dòng)物可能食用被三聚氰胺污染的食物,我們需要一種分析方法檢測可能存在于動(dòng)物組織中三聚氰胺殘留!睘榱舜_定這個(gè)方法,F(xiàn)DA利用Thermo Scientific TSQ定量三聯(lián)四級桿質(zhì)譜儀(Thermo Fisher Scientific,San Jose,California)聯(lián)合Thermo Scientific Surveyor LC-MS泵和自動(dòng)進(jìn)樣器。方法研究結(jié)果表明,Thermo Scientific相關(guān)儀器可以在鯰魚提取物中檢測到10ppb的三聚氰胺,超出了相關(guān)部門的規(guī)定,其色譜圖見圖1。
圖1 鯰魚中三聚氰酸(50ppb)和三聚氰胺(10 ppb)色譜圖作為一個(gè)獨(dú)立發(fā)展部門,國家食品安全技術(shù)中心(NCFST)需要快速獲悉更多的食品加工過程中化學(xué)物質(zhì)的影響,知曉如何精確的檢測食品中的化學(xué)物質(zhì)。NCFST是FDA分管食品加工科學(xué)與技術(shù)的部門,于1988年設(shè)立,目的是作為食品工業(yè)聯(lián)系的紐帶,共享食品技術(shù)方面的專業(yè)知識。NCFST授權(quán)工業(yè)代表與FDA科學(xué)家合作完成食品安全與技術(shù)的研究項(xiàng)目。
2007年7月,NCSFT開始應(yīng)用Thermo Scientific TSQ Quantum Ultra三重四級系統(tǒng)外加Thermo Scientific Accela高速色譜系統(tǒng)開發(fā)出LC-MS/MS方法監(jiān)測食品加工過程中的三聚氰胺和其水解產(chǎn)物。TSQ Quantum Ultra三重四級系統(tǒng)是世界上唯一能夠進(jìn)行高選擇性反應(yīng)檢測能力(H-SRM)的儀器,實(shí)現(xiàn)了對如動(dòng)物組織類復(fù)雜樣品的快速有效分析。Thermo Scientific LC-MS/MS解決方案嚴(yán)格遵照FDA有關(guān)分析方法開發(fā)和認(rèn)證的指導(dǎo)方針,目前已經(jīng)得出精確的數(shù)值。
結(jié)論:目前由NCSFT開發(fā)的LC-MS/MS方法被作為中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局(AQSIQ)開發(fā)利用TSQ Quantum系統(tǒng)進(jìn)行LC-MS/MS檢測牛奶和嬰幼兒配方食品中三聚氰胺方案的主要參考。而且,很多食品生廠商已經(jīng)擴(kuò)寬了內(nèi)部質(zhì)量檢控范圍,對檢測產(chǎn)品中的三聚氰胺殘留進(jìn)行檢測,不斷地吸取2007年寵物食品召回事件的教訓(xùn)。
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