一、摘要

為了提高煙用香精的安全管理水平，本研究調(diào)研了國(guó)內(nèi)外香精香料的安全管理辦法和閃點(diǎn)檢測(cè)方法，并檢測(cè)了部分煙用香精產(chǎn)品的閃點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn)：①ASTM D6450閃點(diǎn)檢測(cè)方法適用于煙用香精的檢測(cè)；②煙用香精閃點(diǎn)主要由配方中乙醇的體積分?jǐn)?shù)決定，當(dāng)乙醇超過(guò)40%時(shí)，閃點(diǎn)低于28℃；③通過(guò)調(diào)整混合溶劑中的乙醇比例，可提高香精閃點(diǎn)，從而增強(qiáng)安全性。

二、引言

隨著煙草行業(yè)自主調(diào)香技術(shù)的提升，各省級(jí)中煙公司對(duì)煙用香精香料的掌控能力增強(qiáng)，越來(lái)越多的煙用香精產(chǎn)品由卷煙企業(yè)的香精公司或調(diào)配中心自行生產(chǎn)。因此，如何安全有效地管理煙用香精的生產(chǎn)、貯存和運(yùn)輸過(guò)程變得越來(lái)越重要。

閃點(diǎn)是評(píng)估物質(zhì)燃燒危險(xiǎn)性的指標(biāo)之一，表示樣品在受控條件下與空氣形成可燃性混合物的傾向。目前，國(guó)內(nèi)煙草行業(yè)通過(guò)閃點(diǎn)值來(lái)評(píng)價(jià)煙用香精香料產(chǎn)品的易燃風(fēng)險(xiǎn)，并按照危險(xiǎn)程度對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行分類(lèi)，以實(shí)現(xiàn)煙用香精產(chǎn)品貯存和運(yùn)輸過(guò)程中的安全與高效管理。

然而，煙草行業(yè)對(duì)于煙用香精香料閃點(diǎn)的研究還比較少，只是在一些香精閃點(diǎn)檢測(cè)方法的研究上有所涉及。如果能通過(guò)對(duì)煙用香精閃點(diǎn)與原料安全性的相關(guān)性研究，提高煙用香精的閃點(diǎn)，則可以有效提高香精產(chǎn)品的安全性，降低生產(chǎn)、設(shè)備、倉(cāng)儲(chǔ)和運(yùn)輸成本。

為此，本研究中對(duì)煙用香精閃點(diǎn)的檢測(cè)方法進(jìn)行了研究，檢測(cè)了部分煙用香精樣品的閃點(diǎn)分布情況，考察了混合溶劑體系的閃點(diǎn)變化特點(diǎn)以及混合溶劑對(duì)煙用香精閃點(diǎn)的影響規(guī)律，旨在為煙用香精的配方管理、安全生產(chǎn)及產(chǎn)品應(yīng)用提供參考和技術(shù)支撐。

三、材料與方法

材料、試劑和儀器

59種煙用香精均取自鄭州煙草研究院香料庫(kù)。

蒸餾水（自制，電阻率>18 MΩ·cm）；無(wú)水乙醇、丙二醇（AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）。

Eraflash全自動(dòng)閃點(diǎn)儀（奧地利Eralytics公司）。

方法

選擇的測(cè)試方法為標(biāo)準(zhǔn)ASTM D6450-16中的方法。將閃點(diǎn)儀預(yù)熱30 min，設(shè)置測(cè)量方式為常規(guī)，閃點(diǎn)測(cè)試的初始溫度為10 ℃，結(jié)束溫度為150 ℃，升溫速率為 5.5 ℃/min。

每次取約 1 mL 煙用香精樣品放入特制的樣品杯中，將樣品杯放入閃點(diǎn)儀中，升高樣品杯，進(jìn)入測(cè)量程序，測(cè)量樣品的閉口閃點(diǎn)值。

四、結(jié)果與討論

煙用香精閃點(diǎn)檢測(cè)方法的確定

國(guó)內(nèi)外閃點(diǎn)的測(cè)試方法已經(jīng)非常成熟，標(biāo)準(zhǔn)日趨完善；測(cè)試儀器也已實(shí)現(xiàn)多功能化、全智能化。我國(guó)有關(guān)閃點(diǎn)測(cè)試方法的標(biāo)準(zhǔn)也有多種，但均為等同采用或修改采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)而來(lái)。目前國(guó)外現(xiàn)行閃點(diǎn)測(cè)試的主要標(biāo)準(zhǔn)方法及實(shí)驗(yàn)條件見(jiàn)表1。

國(guó)際上沒(méi)有針對(duì)煙用香精香料閃點(diǎn)測(cè)試的方法標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)SN/T 0735.15—1999適用于精油、單離及合成香料，采用Pensky-Martens閉杯法測(cè)試。GB/T 21615—2008規(guī)定易燃液體應(yīng)通過(guò)閉杯實(shí)驗(yàn)測(cè)定，可采用多種閉杯閃點(diǎn)測(cè)試法。由于煙用香精香料揮發(fā)性強(qiáng)，適合采用閉杯測(cè)試法。然而，Abel閉杯法、Tag閉杯法、Pensky-Martens閉杯法及Cleveland開(kāi)杯法的上樣量較大，成本高且存在安全隱患。因此，本研究選用ASTM D6450作為煙用香精香料的閃點(diǎn)檢測(cè)方法，具有上樣量小、測(cè)試溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。各主流品牌的自動(dòng)閃點(diǎn)儀均內(nèi)置了多種符合檢測(cè)要求的檢測(cè)方法，實(shí)驗(yàn)者可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)對(duì)象靈活選擇合適的檢測(cè)方法。

煙用香精樣品的閃點(diǎn)檢測(cè)

采用Eraflash自動(dòng)閃點(diǎn)儀對(duì)59種煙用香精樣品（28種加香香精，31種加料香精）閃點(diǎn)的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。其中，除了F39、F43和F45 3種加料香精的閃點(diǎn)低于 60 ℃外，其余所有加料香精的閃點(diǎn)均高于90 ℃，甚至高于 150 ℃。因此，從易燃液體的定義判斷，多數(shù)加料香精并不具有易燃危險(xiǎn)，將煙用香精整體歸為易燃液體是不合適的。如果將所有煙用香精產(chǎn)品（加香香精和加料香精）均按照易燃液體的要求進(jìn)行生產(chǎn)、貯存和運(yùn)輸管理，必然會(huì)增加相應(yīng)的運(yùn)行成本，同時(shí)大大降低工作效率。因此，有必要對(duì)煙用香精的閃點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試，根據(jù)閃點(diǎn)對(duì)其進(jìn)行分類(lèi)，按照危險(xiǎn)程度高低對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行針對(duì)性的安全管理。

從表2可知，由于絕大多數(shù)加香香精體系中存在大量的乙醇，因此其閃點(diǎn)低于30 ℃；盡管個(gè)別加香精（F02）的閃點(diǎn)高于30 ℃，這可能也是因?yàn)轶w系中的溶劑主要是丙二醇和水，乙醇的體積分?jǐn)?shù)只有15%。從圖1可知，加香香精的閃點(diǎn)與其乙醇體積分?jǐn)?shù)之間存在明顯的負(fù)相關(guān)性，即乙醇體積分?jǐn)?shù)越高，樣品的閃點(diǎn)越低。但由于體系中還存在其他溶劑（丙二醇、水），因此，閃點(diǎn)與乙醇體積分?jǐn)?shù)的線性關(guān)系不是很顯著，說(shuō)明可以通過(guò)改變加香香精中溶劑的種類(lèi)和比例改變體系的閃點(diǎn)，從而提高煙用香精的安全性。

三元混合溶劑體系對(duì)煙用香精閃點(diǎn)的影響

選取一種以乙醇為溶劑的加香香精，其主要成分為一些酯類(lèi)和精油類(lèi)香料，其配方和各原料的閃點(diǎn)以及香精體系閃點(diǎn)的測(cè)定值見(jiàn)表5。為提高該香精的閃點(diǎn)，將配方中的乙醇替換為不同的溶劑體系，測(cè)量其閃點(diǎn)變化情況，結(jié)果見(jiàn)表6。

雖然該加香香精配方中主要成分為對(duì)甲基本乙酮和香葉油，其閃點(diǎn)分別為92.0℃和86.0℃，且大多數(shù)香料的閃點(diǎn)較高，但體系的閃點(diǎn)僅為33.0℃。這表明決定混合體系閃點(diǎn)的是揮發(fā)性高、閃點(diǎn)低的物質(zhì)。隨著乙醇體積分?jǐn)?shù)的增加，香精的閃點(diǎn)下降至13.5℃，說(shuō)明乙醇是影響煙用香精閃點(diǎn)的主要因素。通過(guò)調(diào)整混合溶劑的比例，可以提高煙用香精體系的閃點(diǎn)，從而提高其安全性。同時(shí)，也應(yīng)注意調(diào)整過(guò)程中的溶解性和穩(wěn)定性問(wèn)題。

五、結(jié)論

（1）通過(guò)國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研可以看出，國(guó)內(nèi)外對(duì)于閃點(diǎn)的檢測(cè)方法很多，但沒(méi)有針對(duì)煙用香精香料的閃點(diǎn)檢測(cè)方法；ASTM D6450 方法具有上樣量小、測(cè)試溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，可以作為煙用香精香料閃點(diǎn)的檢測(cè)方法。

（2）煙用香精閃點(diǎn)測(cè)試結(jié)果表明，加料香精的閃點(diǎn)普遍較高；而加香香精由于乙醇含量較高，其閃點(diǎn)普遍較低。因此在煙用香精生產(chǎn)、倉(cāng)儲(chǔ)和運(yùn)輸環(huán)節(jié)中，應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的閃點(diǎn)進(jìn)行分類(lèi)管理。

（3）乙醇的體積分?jǐn)?shù)是影響煙用香精體系閃點(diǎn)的主要因素。多元混合溶劑體系閃點(diǎn)的檢測(cè)結(jié)果表明，體系的閃點(diǎn)隨乙醇體積分?jǐn)?shù)的降低而呈現(xiàn)出明顯升高的趨勢(shì)，可以通過(guò)減少配方中乙醇的用量提高煙用香精的閃點(diǎn)。

（4）在香精配方中適當(dāng)增加水、丙二醇的比例，可以進(jìn)一步提高煙用香精的閃點(diǎn)，但同時(shí)應(yīng)注意香精的溶解性和穩(wěn)定性。應(yīng)用實(shí)驗(yàn)表明，通過(guò)合理使用混合溶劑，可以提高香精的閃點(diǎn)，在不影響煙用香精感官品質(zhì)的同時(shí)提高煙用香精的安全性。

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文章出自《煙草科技》，第 55 卷 第 10 期

中圖分類(lèi)號(hào)：TS264.3 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1002-0861（2022）10-0070-09

作者：許建營(yíng)1 ，屈 展2 ，姬凌波2 ，王慧琴2 ，霍現(xiàn)寬2 ，余邦林2 ，胡 軍*2 

1. 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)香料香精技術(shù)與工程學(xué)院，上海市奉賢區(qū)海泉路 100 號(hào) 201418

2. 中國(guó)煙草總公司鄭州煙草研究院，鄭州高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)區(qū)楓楊街 2 號(hào) 450001