朱曼潔

賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司

 

TSQ 8000；農(nóng)殘檢測(cè)；紡織品。

 

目前，對(duì)于多農(nóng)殘檢測(cè)分析多集中在食品安全和環(huán)境安全的范疇，但是隨著科學(xué)的發(fā)展，生活的進(jìn)步，我們開(kāi)始放眼于那些我們不曾注意但是與我們又息息相關(guān)的領(lǐng)域。例如，在天然植物纖維的種植過(guò)程中會(huì)用到多種農(nóng)藥( 如殺蟲(chóng)劑、除草劑等)，在紡織品加工過(guò)程中絕大部分被除去，但仍可能有部分殘留在最終產(chǎn)品上。雖然農(nóng)藥的危害因其毒性和殘留量有關(guān)，但其則極易被人體皮膚吸收并引發(fā)不良反應(yīng)。目前，國(guó)際上還沒(méi)有針對(duì)紡織品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)和通用的分析方法，但是隨著檢測(cè)技術(shù)的逐步發(fā)展，檢測(cè)紡織品的農(nóng)殘含量可能會(huì)成為又一個(gè)新的關(guān)注的課題。近年來(lái)，也有越來(lái)越多的文章開(kāi)始關(guān)注紡織品中農(nóng)殘的檢測(cè)，涉及到多種檢測(cè)方法，常用氣相檢測(cè)方法或者氣相色譜單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)，應(yīng)用三重四極桿進(jìn)行檢測(cè)的方法卻不是很多（1-3）。

 

本實(shí)驗(yàn)用TSQ 8000 結(jié)合高惰性的弱極性色譜柱進(jìn)行多農(nóng)殘的分析檢測(cè)，對(duì)生態(tài)紡織織物中的多種農(nóng)藥殘留進(jìn)行了測(cè)定，為紡織品農(nóng)殘檢測(cè)提供了有效手段得到了非常出色的結(jié)果。方法的線(xiàn)性范圍從20ppb 到400ppb，50ppb基質(zhì)加標(biāo)樣品連續(xù)3 針進(jìn)樣的RSD% 在1.82%-7.63% 之間。

 

TSQ 8000 三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（賽默飛世爾科技，美國(guó)），TG-5MS（30m*0.25mm*0.25um），高惰性的弱極性色譜柱。

 

GC 方法：

傳輸線(xiàn)溫度：300°；進(jìn)樣口：250°，不分流加壓進(jìn)樣，不分流時(shí)間1min，加壓壓力120kPa，加壓時(shí)間

1min；載氣：恒流，1.2ml/min；柱溫箱：60°起始，以20°/min 升至200°，保持1min，再以25°/min 的速率升至250°，保持2min，再以15°/min 的速率升至300°，保持5min。進(jìn)樣量：1ul。

 

質(zhì)譜方法：

離子源溫度：280 ºC，燈絲電流為20uA，碰撞氣1.0mTorr，

采用T-SRM 方法，無(wú)需分時(shí)間段，各化合物離子對(duì)如下表所示：

 

表1. 20 種農(nóng)殘的離子對(duì)信息及保留時(shí)間

 

取紡織品農(nóng)殘稱(chēng)樣5g，加入正己烷：丙酮（V/V=1:1） 溶液50mL，50 度超聲1 小時(shí)，旋蒸至近干。最后用正己烷定容至5mL，取上清液分析。

 

應(yīng)用TraceFinder 軟件對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行分析，可以簡(jiǎn)化進(jìn)樣方法建立和數(shù)據(jù)處理方法建立的步驟。TraceFinder 自帶的數(shù)據(jù)庫(kù)，包含有超過(guò)1000 種化合物的離子對(duì)信息及碰撞能量信息，在每次做樣建立方法之前，我們可以先從TraceFinder 的數(shù)據(jù)庫(kù)中選擇要檢測(cè)的化合物建立整個(gè)分析的方法（圖1），保存整個(gè)方法之后，可以在TraceFinder的相關(guān)路徑下生成一個(gè)excel 文件，這個(gè)文件就包含了我們需要檢測(cè)的所有化合物信息。在編輯方法的界面，我們可以選擇T-SRM 方法，關(guān)聯(lián)這個(gè)excel 文件，那么待測(cè)化合物的所有信息就可以直接顯示在方法編輯的界面（圖2），而不需要我們?cè)僦饌�(gè)輸入化合物的信息，節(jié)省了大量的時(shí)間。

 

 

圖1：從TraceFinder 自帶的數(shù)據(jù)庫(kù)中選取待檢測(cè)化合物

 

 

圖2. 從TraceFinder 可以進(jìn)入方法編輯界面，編輯方法時(shí)可以關(guān)聯(lián)相關(guān)的excel 文件，不用逐個(gè)輸入化合物信息就可以快速建立分析方法

 

采用TR-5MS 色譜柱，所有的化合物色譜峰都能進(jìn)行有效的分離。分別提取相關(guān)化合物的定量離子對(duì)和定性離子對(duì)，可以獲得相對(duì)應(yīng)的色譜圖。圖3 顯示每個(gè)化合物的定量離子色譜圖。

 

 

圖3. 50ppb20 種農(nóng)殘的定量離子色譜圖，其中Carbophenothion（三硫磷）為內(nèi)標(biāo)

 

配制梯度濃度的混標(biāo)溶液，濃度分別為20ppb，50ppb，100ppb，200ppb 和400ppb。各化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)如下圖所示，R2 均在0.995 以上。應(yīng)用濃度為50ppb 的基質(zhì)加標(biāo)樣品進(jìn)行RSD 檢測(cè)，連續(xù)進(jìn)樣3 針，結(jié)果表明RSD 在1.82%-7.63%之間。

 

 

圖4. 20 種農(nóng)殘的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，其中Carbophenothion（三硫磷）為內(nèi)標(biāo)

 

應(yīng)用開(kāi)發(fā)的方法進(jìn)行實(shí)際樣品檢測(cè)，采用TraceFinder 軟件觀察檢測(cè)結(jié)果。TraceFinder 可以顯示定量離子和定性離子的色譜圖。如圖5 所示，氟樂(lè)靈這個(gè)化合物相關(guān)的定量離子和定性離子都顯示出色譜圖，且離子比例符合方法設(shè)定的值，所以斷定在樣品中檢測(cè)出氟樂(lè)靈。通過(guò)至少兩對(duì)離子的掃描，可以有效得去除假陽(yáng)性的干擾。

 

 

圖5. 實(shí)際樣品檢測(cè)中，觀測(cè)到氟樂(lè)靈的定量離子及定性離子色譜圖

 

TSQ 8000 是賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有極高的性能，包括超高的靈敏度，穩(wěn)定性以及良好的抗污染能力。本次實(shí)驗(yàn)所檢測(cè)的20 種常見(jiàn)的農(nóng)藥，線(xiàn)性范圍在20ppb-400ppb 之間，RSD 均在1.82%-7.63% 之間。TraceFinder 軟件可以簡(jiǎn)化MS/MS 過(guò)程，使進(jìn)樣方法編輯和數(shù)據(jù)處理方法編輯過(guò)程都更加簡(jiǎn)便，增強(qiáng)系統(tǒng)的適應(yīng)性。同時(shí)，TraceFinder 軟件也可以為每個(gè)化合物提供至少兩對(duì)離子的檢測(cè)結(jié)果查看（包括定量離子和定性離子色譜圖），從而為化合物的在定性定量檢測(cè)提供更準(zhǔn)確的結(jié)果，避免假陽(yáng)性的出現(xiàn)。

 

(1). 高明星 廖青 龔􀀀 王曉寧。氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在生態(tài)紡織品檢測(cè)中的應(yīng)用 [J]. 中國(guó)纖檢; 2010,18(1)：56-57.

(2). 蔣海寧，吳雄英，楊娟，等。氣相色譜法測(cè)定含脂羊毛中有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的殘留量[J]. 色譜; 2006(5)：321.

(3). 汪麗，蔡依軍，戶(hù)獻(xiàn)雷，張鵬，阮文紅。固相微萃取/ 氣相色譜- 質(zhì)譜檢測(cè)紡織品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào); 2007(3)