J100飛秒激光剝蝕進(jìn)樣系統(tǒng)的原理及應(yīng)用
瀏覽次數(shù):4635 發(fā)布日期:2012-2-24
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——來自美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的頂級(jí)飛秒剝蝕產(chǎn)品
J100飛秒激光剝蝕系統(tǒng)(Femoto LA)是ASI公司融匯美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室(Lawrence Berkeley National Laboratory)80余年激光基礎(chǔ)理論研究成果而推出的頂級(jí)飛秒剝蝕進(jìn)樣系統(tǒng)(實(shí)際上,ASI公司就是由勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室技術(shù)骨干在許可下成立的)。是激光剝蝕領(lǐng)域劃時(shí)代產(chǎn)品;是高端質(zhì)譜儀(ICP-MS)最理想的飛秒激光剝蝕進(jìn)樣系統(tǒng)。
1、激光剝蝕基理
激光剝蝕是由激光能量產(chǎn)生的沖擊波形成的爆炸。在極短時(shí)間內(nèi),激光誘導(dǎo)產(chǎn)生的等離子體開始擴(kuò)張膨脹,等離子體冷凝成核后,產(chǎn)生適宜質(zhì)譜儀(ICP-MS)分析的納米級(jí)顆粒。
圖1等離子體膨脹的電鏡顯微陰影圖像(氬氣中的銅樣品)
Photp source: Lawrence Berkeley National Laboratory
2、影響激光剝蝕的重要因子——激光脈寬
激光剝蝕的效果直接決定質(zhì)譜儀分析的靈敏度、精確性和準(zhǔn)確度。對(duì)于激光剝蝕,激光脈寬(單個(gè)脈沖持續(xù)時(shí)間)是影響剝蝕效果的重要因子。過去由于技術(shù)限制,激光脈寬只能達(dá)到納秒級(jí)(10-9s);隨著技術(shù)的發(fā)展,飛秒激光(10-15s)技術(shù)已經(jīng)非常成熟(飛秒激光已經(jīng)臨床應(yīng)用于眼科手術(shù),J100正是采用適合于眼科手術(shù)的飛秒激光光源)。相較于納秒激光,飛秒激光剝蝕具有強(qiáng)大的優(yōu)勢(shì)(表1、圖2)。
表1 飛秒激光與納秒激光的比較
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飛秒激光 |
納秒激光 |
飛秒激光剝蝕優(yōu)勢(shì) |
剝蝕熱量 |
樣品極少的熱效應(yīng) |
樣品上產(chǎn)生大量熱量 |
納秒激光剝蝕過程會(huì)在樣品上產(chǎn)生大量的熱量;而飛秒激光無熱量累積 |
元素分餾 |
不產(chǎn)生元素分餾 |
大量元素分餾 |
納秒激光導(dǎo)致樣品元素分餾,不能真實(shí)反映樣品元素含量;而飛秒激光不產(chǎn)生分餾效應(yīng) |
剝蝕粒子 |
產(chǎn)生均勻納米級(jí)顆粒/松散納米級(jí)顆的粒聚合體 |
產(chǎn)生不均勻顆粒/緊實(shí)的顆粒聚合體 |
納秒激光產(chǎn)生大小不一的粒子在ICP-MS中會(huì)產(chǎn)生極不穩(wěn)定的信號(hào),降低分析精確性和準(zhǔn)確度;飛秒激光產(chǎn)生均為顆粒能形成穩(wěn)定信號(hào),更為靈敏精確 |
基體影響 |
不受基體影響 |
受基體影響顯著 |
納秒激光受基體影響很大,不同的基體組成會(huì)剝蝕出大小不一的粒子;而飛秒激光對(duì)不同的基體均能剝蝕出相同大小的納米級(jí)顆粒,不受基體組成影響 |
波長影響 |
不受波長影響 |
受波長影響顯著 |
對(duì)于同一樣品,不同的波長的納秒激光剝蝕出的粒子大小不等,總的來說是波長越短剝蝕出的粒子越小越均勻,故納秒激光產(chǎn)品追求短波長;但飛秒激光由于本身具有極高能量,波長對(duì)其剝蝕的效果沒有影響 |
3、J100應(yīng)用領(lǐng)域
J100作為頂級(jí)的激光剝蝕進(jìn)樣系統(tǒng),適用于多種領(lǐng)域,如巖礦、能源、材料、生態(tài)、環(huán)境、農(nóng)業(yè)等。不同于傳統(tǒng)霧化進(jìn)樣方式需要繁瑣的樣品消解過程,J100采用飛秒激光直接剝蝕樣品材料,產(chǎn)生可供質(zhì)譜儀分析的均勻納米級(jí)顆粒。故J100對(duì)樣品材料的前期制備要求極低,這也避免了消解過程中引入的誤差;同時(shí),J100對(duì)樣品的形態(tài)無特殊要求,因此,J100可應(yīng)用于一切采用ICP-MS進(jìn)行分析研究的領(lǐng)域。
圖2 飛秒激光和納秒激光剝蝕出的顆粒顯微影響對(duì)比
4、激光剝蝕應(yīng)用案例
王云霞. 楊連新. W. J. Horst. 激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜( LA-ICP-MS) 定量分析小麥籽粒鋅元素的空間分布. 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào) 2011,34( 2) : 18 -22
王云霞等同時(shí)利用酸消解溶液霧化進(jìn)樣 ICP-MS 法和激光剝蝕進(jìn)樣ICP-MS 測(cè)定了校正標(biāo)準(zhǔn)樣品和小麥整粒種子的鋅濃度。結(jié)果表明,LA-ICP-MS 對(duì)各校正標(biāo)準(zhǔn)樣品鋅濃度的測(cè)定值與酸消解溶液霧化進(jìn)樣 ICP-MS 法的測(cè)定值非常接近,且重復(fù)間差異很小。依據(jù)小麥種子不同部位所占比例可計(jì)算整粒小麥種子的鋅濃度為( 64 ±1.6) mg·kg-1,這一結(jié)果與小麥種子消化后在 ICP-MS 上的測(cè)定值( 66±1.2) mg·kg-1非常接近。
小麥種子橫切面( a) 及 LA-ICP-MS 測(cè)定的胚乳( b) 、胚( c) 、糊粉層和腹溝維管組織( d)
圖片源自:王云霞 激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜( LA-ICP-MS) 定量分析小麥籽粒鋅元素的空間分布