什么是原子層沉積技術(shù)
原子層沉積技術(shù)(ALD)是一種一層一層原子級生長的薄膜制備技術(shù)。理想的 ALD 生長過程,通過選擇性交替,把不同的前驅(qū)體暴露于基片的表面,在表面化學(xué)吸附并反應(yīng)形成沉積薄膜。
20 世紀(jì) 60 年代,前蘇聯(lián)的科學(xué)家對多層 ALD 涂層工藝之前的技術(shù)(與單原子層或雙原子層的氣相生長和分析相關(guān))進行了研究。后來,芬蘭科學(xué)家獨立開發(fā)出一種多循環(huán)涂層技術(shù)(1974年,由 Tuomo Suntola 教授申請專利)。在俄羅斯,它過去和現(xiàn)在都被稱為分子層沉積,而在芬蘭,它被稱為原子層外延。后來更名為更通用的術(shù)語“原子層沉積”,而術(shù)語“原子層外延”現(xiàn)在保留用于(高溫)外延 ALD。
Part 01.原子層沉積技術(shù)基本原理
一個完整的 ALD 生長循環(huán)可以分為四個步驟:
1.脈沖第一種前驅(qū)體暴露于基片表面,同時在基片表面對第一種前驅(qū)體進行化學(xué)吸附
2.惰性載氣吹走剩余的沒有反應(yīng)的前驅(qū)體
3.脈沖第二種前驅(qū)體在表面進行化學(xué)反應(yīng),得到需要的薄膜材料
4.惰性載氣吹走剩余的前驅(qū)體與反應(yīng)副產(chǎn)物
原子層沉積( ALD )原理圖示
涂層的層數(shù)(厚度)可以簡單地通過設(shè)置連續(xù)脈沖的數(shù)量來確定。蒸氣不會在表面上凝結(jié),因為多余的蒸氣在前驅(qū)體脈沖之間使用氮氣吹掃被排出。這意味著每次脈沖后的涂層會自我限制為一個單層,并且允許其以原子精度涂覆復(fù)雜的形狀。如果是多孔材料,內(nèi)部的涂層厚度將與其表面相同!因此,ALD 有著越來越廣泛的應(yīng)用。
Part 02. 原子層沉積技術(shù)案例展示
原子層沉積通常涉及 4 個步驟的循環(huán),根據(jù)需要重復(fù)多次以達到所需的涂層厚度。在生長過程中,表面交替暴露于兩種互補的化學(xué)前驅(qū)體。在這種情況下,將每種前驅(qū)體單獨送入反應(yīng)器中。
下文以包覆 Al2O3 為例,使用第一前驅(qū)體 Al(CH3)3(三甲基鋁,TMA)和第二前驅(qū)體 H2O 或氧等離子體進行原子層沉積,詳細(xì)過程如下:
反應(yīng)過程圖示
在每個周期中,執(zhí)行以下步驟:
01 第一前驅(qū)體 TMA 的流動,其吸附在表面上的 OH 基團上并與其反應(yīng)。通過正確選擇前驅(qū)體和參數(shù),該反應(yīng)是自限性的。
Al(CH3)3 + OH => O-Al-(CH3)2 + CH4
02使用 N2 吹掃去除剩余的 Al(CH3)3 和 CH4
03第二前驅(qū)體(水或氧氣)的流動。H2O(熱 ALD)或氧等離子體自由基(等離子體 ALD)的反應(yīng)會氧化表面并去除表面配體。這種反應(yīng)也是自限性的。
O-Al-(CH3)2 + H2O => O-Al-OH(2) + (O)2-Al-CH3 + CH4
04使用 N2 吹掃去除剩余的 H2O 和 CH4,繼續(xù)步驟 1。
由于每個曝光步驟,表面位點飽和為一個單層。一旦表面飽和,由于前驅(qū)體化學(xué)和工藝條件,就不會發(fā)生進一步的反應(yīng)。
為了防止前驅(qū)體在表面以外的任何地方發(fā)生反應(yīng),從而導(dǎo)致化學(xué)氣相沉積(CVD),必須通過氮氣吹掃將各個步驟分開。
Part 03. 原子層沉積技術(shù)的優(yōu)點
由于原子層沉積技術(shù),與表面形成共價鍵,有時甚至滲透(聚合物),因此具有出色的附著力,具有低缺陷密度,增強了安全性,易于操作且可擴展,無需超高真空等特點,具有以下優(yōu)點:
厚度可控且均勻
通過控制沉積循環(huán)次數(shù),可以實現(xiàn)亞納米級精度的薄膜厚度控制,具有優(yōu)異的重復(fù)性。大面積厚度均勻,甚至超過米尺寸。
涂層表面光滑
完美的 3D 共形性和 100% 階梯覆蓋:在平坦、內(nèi)部多孔和顆粒周圍樣品上形成均勻光滑的涂層,涂層的粗糙度非常低,并且完全遵循基材的曲率。該涂層甚至可以生長在基材上的灰塵顆粒下方,從而防止出現(xiàn)針孔。
ALD 涂層的完美臺階覆蓋性
適用多類型材料
所有類型的物體都可以進行涂層:晶圓、3D 零件、薄膜卷、多孔材料,甚至是從納米到米尺寸的粉末。且適用于敏感基材的溫和沉積工藝,通常不需要等離子體。
可定制材料特性
適用于氧化物、氮化物、金屬、半導(dǎo)體等的標(biāo)準(zhǔn)且易于復(fù)制的配方,可以通過三明治、異質(zhì)結(jié)構(gòu)、納米層壓材料、混合氧化物、梯度層和摻雜的數(shù)字控制來定制材料特性。
寬工藝窗口,且可批量生產(chǎn)
對溫度或前驅(qū)體劑量變化不敏感,易于批量擴展,可以一次性堆疊和涂覆許多基材,并具有完美的涂層厚度均勻性。