引言：羊奶是日常生活中的重要飲品，但其中除了含有對人體有益的鈣等元素外，還可能含有重金屬元素如 As、Pb、Hg和 Cd 等。尤其是在近幾年乳制品安全事故頻發(fā)的情況下，羊奶中的重金屬含量已經(jīng)成為乳制品檢驗的一個重要指標(biāo)。

原子吸收光譜法測定羊奶中的重金屬具有靈敏、高效、準(zhǔn)確等優(yōu)點。根據(jù)待測金屬種類和濃度的不同，實驗中需要選擇石墨爐、火焰和氫化物發(fā)生等原子吸收光譜，并結(jié)合適當(dāng)?shù)念A(yù)處理手段，其中消解設(shè)備、改進(jìn)劑、消解試劑和消解溫度等均直接影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。原子吸收光譜法的應(yīng)用、完善和創(chuàng)新必將帶動食品安全的監(jiān)管以及相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)的完善。原子熒光光法測定羊奶中的重金屬As、Hg、Pb、Sb、Se等項目具備靈敏、高效、準(zhǔn)確的優(yōu)點。原子吸收光譜儀加石墨爐加原子熒光光度計即可以滿足羊奶中重金屬檢測所需。

原子吸收光譜儀的實驗原理
從光源輻射出待測元素的特征波長的電磁輻射,通過火焰或電熱等原子化系統(tǒng)產(chǎn)生的樣品蒸氣時,被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子吸收,在一定試驗條件下,吸光度值與試樣中待測元素的濃度關(guān)系符合光吸收定律。將消解處理過的樣品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子對特征電磁輻射產(chǎn)生吸收，將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測元素的濃度。

原子熒光光度計的實驗原理
經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光光度計，在酸性條件的硼氫化鉀還原作用下，生成砷化氫、鉍化氫、銻化氫、硒化氫氣體和汞原子等，氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子和汞原子受元素?zé)舭l(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強度與試液中待測元素含量在一定的范圍內(nèi)成正比。

測定羊奶時所需水及配制溶液的要求
采用原子吸收光譜分析法進(jìn)行常量分析時,所用水應(yīng)符合GB/T6682中二級水的規(guī)格;進(jìn)行痕量分析時,所用水應(yīng)符合CB/T 6682中一級水的規(guī)格。無機酸是常用試劑，它常含有痕量金屬元素,使用前應(yīng)嚴(yán)格檢查。

配制溶液應(yīng)符合如下要求：
a)應(yīng)選用合適的溶劑，配制成的溶液不應(yīng)有不溶物析出,溶液應(yīng)保存于潔凈的適宜的容器中。
b)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑、應(yīng)采用純度高、組成準(zhǔn)確符合化學(xué)式、性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)。
c)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的質(zhì)量濃度--般為1mg/mL,有些元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液需加入少量無機酸,以利于可保持?jǐn)?shù)天或更長時間,不同元素其保存時間有所不同.用聚四氟乙烯或聚乙烯容器儲存。
 
檢測依據(jù)
污染物限量執(zhí)行《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB2762-2017) 的規(guī)定， 檢測方法參考《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無機砷的測定》 (GB5009.11-2014) 和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機汞的測定》(GB5009.17-2014) 。

所需儀器與試劑
AA-1800H原子吸收光譜儀（按需求配有Cu、Cd、Pb、Zn、Ni、Fe、Mn等空心陰極燈）；
鹽酸；GR，硝酸；GR，各元素所需標(biāo)液，（方法認(rèn)證的需要GBW開頭的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或GSB開頭的標(biāo)準(zhǔn)溶液）；乙炔氣(99.0%)；
AFS-680原子熒光光度計（按需求配有As、Hg、Pb、Sb、Se等空心陰極燈）
硝酸（GR），鹽酸（GR），硼氫化鉀（GR），氫氧化鈉（GR），硫脲(AR).重鉻酸鉀(AR)。鹽酸羥胺(AR)。高錳酸鉀 (AR)。各元素所需標(biāo)液（方法認(rèn)證的需要GBW開頭的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或GSB開頭的標(biāo)準(zhǔn)溶液）高純氬氣(99.99%)

以測汞為例
樣品前處理
稱取1.0g~4.0g(精確到0.001g)乳或乳制品，置于消化裝置錐形瓶中,加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸,乳加10mL硫酸,乳制品加5mL硫酸,轉(zhuǎn)動錐形瓶防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，同時做空白試驗。
樣品經(jīng)處理后，在酸性介質(zhì)中，試樣中的砷、汞被硼氫化鉀(KBH4) 還原成砷、汞的揮發(fā)性組分，由載氣(氬氣)帶入原子化器中，在氫火焰中原子化,在特制空心陰極燈的照射下，基態(tài)原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒強度與元素含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列此較定量。
儀器調(diào)試，根據(jù)使用說明書將儀器調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，光電倍增管負(fù)高壓:240V;汞空心陰極燈電流:30mA;原子化器溫度:300C;載氣流速:500 mL/min;屏蔽氣流速:1000 mL/ min。
干擾與消除
酸性介質(zhì)中能與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物的元素會相互影響產(chǎn)生干擾，加入硫脲+抗血酸溶液可以基本消除干擾。高于一定濃度的銅等過渡金屬元素可能對測定有干擾，加入硫脲+抗血酸溶液，可以消除絕大部分的干擾。物理干擾消除，選用雙層結(jié)構(gòu)石英管原子化器，內(nèi)外兩層均通氬氣，外面形成保護(hù)層隔絕空氣，使待測元素的基態(tài)原子不與空氣中的氧和氮碰撞，降低熒光淬滅對測定的影響。
 

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：100ug/mL             定容體積： 100mL
編號	標(biāo)液加入體積（mL）	標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（ug/L）	熒光值（IF）	備注
標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制原始記錄表
1		0.000	0.000
2		0.200	350.419
3		0.400	642.898
4		0.600	949.686
5		0.800	1233.224
6		1.000	1543.116
a=24.358      b= 1524.398     r=0.9996
檢出限記錄表
樣品類型：                      分析時間：2023.03.09
編號	空白熒光值	斜率b	儀器檢出限	方法檢出限
1	17.393	1524.398	0.0076ug/L	0.012ug/L
2	11.379
3	11.325
4	13.718
5	14.473
6	13.348
7	12.993
8	3.698
9	11.536
10	8.570
11	6.421

回收率記錄表
編號	濃度（ug/L）	定容體積（mL）	測定值（ug/L）	回收率(%)
樣品1	0.450	100	0.465
樣品2	0.450	100	0.408
樣品1加標(biāo)		100	0.571	106
樣品2加標(biāo)		100	0.514	106
回收率=（加標(biāo)后測得含量-待測物含量）/加標(biāo)量*100%

序號	類別	污染物項目	濃度限值mg/kg
1	生乳、巴氏沙菌乳、滅菌乳、 調(diào)制乳、發(fā)酵乳	汞	0.01
2		砷	0.1
3	乳粉	汞	通過奶源控制
4		砷	0.5