引言

甲萘威，克百威(別名呋喃丹)，滅草松和2, 4-滴( 2,4-D)是較為廣泛使用的四種農(nóng)藥，由于均具有水溶性(特別是克百威，水溶解度為700 mg /L) ，所以在土壤中的殘留期較長(zhǎng)， 由于地表徑流， 對(duì)地表水及其它飲用水源容易造成污染，從而導(dǎo)致其從環(huán)境進(jìn)入人體的機(jī)會(huì)較多�！兜乇硭�環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》^[1]和《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》^[2]附錄A中均規(guī)定甲萘威的限度為0.05mg / L， 國(guó)際上每天允許攝入量(ADI值) 為0.02mg / kg / day^[3]， GB 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定滅草松和2, 4- D在飲用水中的限值分別為0.3mg/L和0.03 mg/L。 目前國(guó)內(nèi)有關(guān)該四種農(nóng)殘的檢測(cè)方法主要是氣相色譜法^[4]，液相色譜法^[5]，以及離子色譜法^[6]，但這些方法大都需要進(jìn)行預(yù)濃縮、衍生化后才能進(jìn)行分析檢測(cè), 操作略顯繁瑣。本文采用高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜法(LC-MS/MS)， 高選擇性反應(yīng)檢測(cè)模式(H-SRM)直接完成水中的甲萘威，克百威，滅草松和2,4-滴的定性定量分析，方法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、定量準(zhǔn)確，滿足實(shí)際樣品的檢測(cè)需要。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器與試劑

色譜系統(tǒng)： Thermo Accela高效液相色譜系統(tǒng)；
質(zhì)譜系統(tǒng)： Thermo TSQ Quantum Access Max 三重四極桿質(zhì)譜系統(tǒng)；
超純水制備系統(tǒng)： Thermo Barnstead Diamond II 純水機(jī)；
甲萘威， 克百威， 滅草松和2, 4-滴標(biāo)準(zhǔn)品： SigmaAldrich；
色譜純甲醇： Fisher Scientific； 醋酸銨： Fisher Scientific

1.2樣品制備

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 分別配制濃度為0.05µg/L， 0.1µg/L， 0.2µg/L， 0.5µg/L， 1µg/L， 10µg/L， 50µg/L，100µg/L， 200µg/L的克百威， 甲萘威， 滅草松和2, 4-滴標(biāo)準(zhǔn)溶液。
實(shí)際樣品： 實(shí)驗(yàn)室自來水

1.3液相色譜條件

色譜柱： Syncronis C18， 100mm×2.1mm， 5μm；
流動(dòng)相A： 5mmol/L NH4 AC水溶液； 流動(dòng)相 B： 甲醇； 流速： 400μL/min； 進(jìn)樣體積： 20μL； 梯度如
下：

1.4質(zhì)譜條件

Thermo Scientific TraceFinderTM軟件具有全新改進(jìn)的質(zhì)譜分析方法、 內(nèi)置的化合物數(shù)據(jù)庫(kù)、 方便的數(shù)據(jù)瀏覽界面、 譜庫(kù)檢索功能、 根據(jù)內(nèi)置模板， 輸出智能分析報(bào)告等眾多優(yōu)點(diǎn)， 所以能夠快速的創(chuàng)建方法、 快速簡(jiǎn)便的輸出報(bào)告， 極大提高分析處理能力。 另外， 該軟件已經(jīng)開發(fā)了一系列分析方法， 如農(nóng)藥， 環(huán)境， 抗生素以及類似三聚氰胺的食品安全等領(lǐng)域的工業(yè)化學(xué)品的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。

2 結(jié)果與討論

2.1色譜圖

1µg/L濃度的四種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖3， 信號(hào)采集方式為0.4Da分辨率條件下H-SRM模式(定量離子對(duì): 滅草松： 238.9→175.0； 2,4-D： 218.8→160.9；克百威： 221.9→165.0； 甲萘威201.9→145.0)。 滅
草松、 2, 4-滴、 克百威和甲萘威的保留時(shí)間分別是：3.23、 4.05、 4.38 和4.48min。

2.2線性范圍

在設(shè)定的色譜條件下， 分別取20μL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣分析， 以農(nóng)藥的濃度為橫坐標(biāo)， 以相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)， 用編輯好的TraceFinder定量方法， 做工作曲線， 得到四種農(nóng)藥的工作曲線方程。

2.3檢出限

0.025µg/L的克百威的TIC圖	0.1µg/L滅草松的TIC圖
0.1µg/L甲萘威的TIC圖	0.1µg/L 2,4-滴的TIC圖

2.5 實(shí)際樣品的檢測(cè)

實(shí)驗(yàn)中采取的樣品為本演示實(shí)驗(yàn)室中自來水， 從中未檢出上訴四種農(nóng)藥殘留， 如圖4 所示。

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)應(yīng)用Thermo Scientific TSQ Quantum AccessMax三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)和Thermo Scientific TraceFinder^TM軟件建立了水體中2, 4-滴、 滅草松、甲萘威和克百威四種農(nóng)藥殘留的定量方法， 以標(biāo)準(zhǔn)品為主考察了方法的靈敏度、 線性和精密度， 并對(duì)實(shí)驗(yàn)室的自來水中四種農(nóng)藥殘留進(jìn)行了檢測(cè)。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明TSQ Quantum Access Max三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)由于配有可加熱的電噴霧電離源、 聚焦離子束的透鏡組件、 90度彎曲碰撞池、 高選擇反應(yīng)檢測(cè)模式(0.4Da， 0.7Da分辨率可調(diào))等， 可有效提高信號(hào)響應(yīng)， 并降低中性噪音， 在檢測(cè)含有基質(zhì)化合物的實(shí)際樣品方面具有靈敏度高、 特異性好的優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

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2.GB3838—2002，地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S]．
3.中華人民共和國(guó)環(huán)保部.地震災(zāi)區(qū)衛(wèi)生消殺用化學(xué)品安全使用與防范提要[M].2008．
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