Cristian Cojocariu, 1 Michael T. Hetmanski, 2 Paul Silcock, 1 and Richard J. Fussell 2
1 賽默飛世爾科技，英國朗科恩
2 食品與環(huán)境研究院（FERA），英國約克

關(guān)鍵詞  農(nóng)藥分析，嬰兒食品，GC-MS/MS，TraceFinder，食品安全

目的：評估 Thermo Scientific™ TSQ™ 8000 Evo GC-MS/MS 在農(nóng)藥殘留分析方面的性能和分析效率。

前言

農(nóng)藥是超過 1000 種不同的化合物的統(tǒng)稱，用于控制和消除害蟲。目前已有各種嚴格的法規(guī)要求來確保安全有效的使用這些化學品，避免給人類、野生動植物和環(huán)境帶來不利影響。包括 EU 在內(nèi)的許多國際機構(gòu)已經(jīng)規(guī)定了食品和飼料中農(nóng)藥的最大殘留限量（MRLs） 1  和痕量水平的農(nóng)藥殘留的檢測方法。因此，農(nóng)藥的定量分析和準確鑒定需要使用靈敏度高、選擇性強和耐用的分析儀器。隨著易腐壞商品需要快速分析的壓力不斷增加，測試周期要求越來越短，高通量的第三方分析實驗室在尋求不斷提高分析效率。近期以來，通過采用 QuEChERS（快速、簡單、便宜、有效、耐用和安全）樣品萃取方法與氣相或液相色譜（GC 或 LC）質(zhì)譜（MS）聯(lián)用技術(shù)相結(jié)合已經(jīng)實質(zhì)性的提高了分析效率。本文報告了通過采用先進快速的 GC-MS/MS 技術(shù)與新的軟件相結(jié)合以減少數(shù)據(jù)采集和處理的時間，從而進一步提高分析效率。

乙腈是 QuEChERS 常用的萃取溶劑。直接測定乙腈中的農(nóng)藥殘留能避免費時費錢的溶劑置換過程。但是乙腈的極性特點會導(dǎo)致色譜峰不集中，而且其高膨脹系數(shù)限制了進樣體積。

本文采用了一種快速、簡單和耐用的工作流程來分析嬰兒食品中的農(nóng)藥殘留。由于這些化學品更容易損害嬰兒的健康，嬰兒食品中農(nóng)藥的準確和靈敏的測定、定量和定性鑒定尤其重要。結(jié)果顯示直接進樣小體積的 QuEChERS 提取物，與快速程序升溫方法相結(jié)合能提高實驗室分析效率。本文使用了TSQ 8000 Evo 三重四極桿 GC-MS/MS，其革新的 EvoCell 碰撞腔體技術(shù)與 time-SRM 軟件的高效選擇反應(yīng)監(jiān)測相結(jié)合使分析效率的提高成為可能。

本文根據(jù) SANCO 標準全面評估了直接使用乙腈的快速 GC 分析的耐用性2。

儀器和方法設(shè)置

TSQ 8000 Evo 三重四極桿 GC-MS/MS 儀器與 Thermo Scientific™TRACE™ 1310 GC 相結(jié)合用于本研究。進樣采用 ThermoScientific™ TriPlus™ RSH 自動進樣器，色譜分離采用 ThermoScientific™ TraceGOLD TG-5SilMS 15 m×0.25 mm I.D.×0.25 µm毛細管色譜柱（P/N：26096-1300）。其余儀器參數(shù)如下表所示。

TSQ 8000 Evo三重四極桿質(zhì)譜儀的 MS/MS 模式采用電子轟擊電離源（EI）。每個化合物選擇兩個SRM離子對——一個用于定量，另一個用于定性。一共采集得到264個SRM 離子對，駐留時間根據(jù)同時監(jiān)測的 SRM 離子對數(shù)量不同在1 ms 到 52 ms 之間。色譜數(shù)據(jù)采集在定時選擇反應(yīng)監(jiān)測模式（t-SRM）進行，每個峰至少采集12個點。

樣品前處理

嬰兒食品樣品按照檸檬酸鹽緩沖體系的QuEChERS方案萃取。均質(zhì)后的樣品（10 g）加入乙腈（10 mL）萃取，然后加入 MgSO4 （4 g）、NaCl（1.0 g）、檸檬酸氫二鈉倍半水合物（0.5 g）和二水合檸檬酸三鈉（1.0 g）。樣品凈化采用分散固相萃取 [每毫升萃取物需 MgSO4（150 mg）、C18（50 mg），PSA（50 mg）和碳（7.5 mg）]。在最終萃取物（1 g/mL 的乙腈溶液）中加入 132 種農(nóng)藥的混合溶液，對應(yīng)的加標物濃度為 0.5–100 ng/g（ppb），某些分析物加標量為1.0–200 ng/g（ppb）。

數(shù)據(jù)處理
數(shù)據(jù)采集和處理采用 Thermo Scientific™ TraceFinder™ 3.2版本軟件，此軟件包括儀器控制、方法開發(fā)和定量工作流程為一體。每種化合物用一個 SRM 離子對定量，另一個 SRM 離子對用于定性。

結(jié)果和討論
本研究介紹了一種快速 GC 用于提高實驗室測定嬰兒食品中的多種農(nóng)藥殘留的分析效率的方法。方法直接使用 QuEChERS的萃取溶劑乙腈做為最終萃取物的溶劑，并采用低體積和加熱不分流的方式進樣。通過測定嬰兒食品樣品萃取物中目標農(nóng)藥成分的色譜分離、靈敏度、線性和重現(xiàn)性來評估 TSQ 8000Evo GC-MS/MS 系統(tǒng)的性能。

靈敏度
幾乎所有的目標農(nóng)藥成分（97%）的檢測濃度都為0.5或1.0 ng/g（ng/mL），線性校準曲線的濃度范圍為0.5–100ng/g（或 1.0–200 ng/g）。此低濃度農(nóng)藥成分的色譜圖和校準曲線示例見圖4。在最低校準濃度5–10ng/g（0.5–1 ×默認 MRL）下能輕松測定所有化合物，用于化合物鑒定的所有離子比在平均離子比（根據(jù)整個濃度范圍內(nèi)的校準曲線計算得到的）的15%范圍以內(nèi)。

儀器檢出限（IDL）的評估和峰面積重復(fù)性
目標農(nóng)藥成分的 IDL 的測定方法為重復(fù)進樣（n=20）濃度為5 ng/g（和 10 ng/g）的基質(zhì)匹配標準樣品，并將對應(yīng)自由度（99% 置信度）的 Student’s-t 臨界值考慮在內(nèi)。