碘/三碘離子參比體系的ROSS電極在pH測(cè)量中的優(yōu)勢(shì)
瀏覽次數(shù):4098 發(fā)布日期:2021-8-19
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“不惑之年”的ROSSTM pH電極(二)
在上一篇的文章中,我們向大家介紹了“最普通”的測(cè)量之一——pH測(cè)量,以及全世界第一支使用碘/三碘離子(I2/I3-)參比體系的電極——ROSS電極的誕生。
今天,我們?yōu)槟敿?xì)介紹ROSS電極的獨(dú)到之處。
高效
傳統(tǒng)的pH電極以作為Ag/AgCl參比體系最為常見(jiàn)。測(cè)量時(shí)溶液中的Ag+和Cl-需要達(dá)到一個(gè)溶解平衡,這就是為什么pH測(cè)量需要一定的穩(wěn)定時(shí)間。然而在不同的溫度下AgCl的溶解度不同,每次電極插到不同的樣品中由于溫度的不同,電極傳熱和參比緩沖液中的離子溶解平衡都需要時(shí)間,使得Ag/AgCl參比體系的測(cè)量穩(wěn)定時(shí)間比較長(zhǎng),往往需要3-5分鐘的時(shí)間,這對(duì)需要數(shù)據(jù)精確而且每天測(cè)量很多樣品的人來(lái)講是比較痛苦的事情。ROSS電極中的I2/I3-在水中溶解性比較好,而且溶解度受溫度影響極小,能夠在大約30秒左右的時(shí)間里達(dá)到平衡,使得測(cè)量時(shí)間大幅度縮短,顯著提升了測(cè)量效率。
穩(wěn)定
傳統(tǒng)電極中的AgCl溶解度隨溫度的升高而升高,然而在溫度下降時(shí),AgCl溶解度變小,析出的AgCl晶體未必能沉積在初始的位置,而是可能沉積在參比電極內(nèi)部的任何地方,例如液接界面上。由于液接界面往往采用的是多孔陶瓷,這就可能導(dǎo)致界面的接觸不良,影響數(shù)據(jù)穩(wěn)定性。ROSS電極中參比離子的溶解性非常穩(wěn)定,不會(huì)有析出,測(cè)量的數(shù)據(jù)也就更加穩(wěn)定,不易有數(shù)據(jù)漂移的現(xiàn)象。
傳統(tǒng)電極和ROSS電極都從25℃,pH 4.01的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中取出后立即測(cè)量75℃,pH 4.13的溶液。ROSS電極在30秒左右的時(shí)間里讀數(shù)趨于穩(wěn)定,而傳統(tǒng)電極需要4分鐘的時(shí)間。隨后回測(cè)原標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,ROSS電極讀數(shù)迅速恢復(fù),而傳統(tǒng)電極依然需要數(shù)分鐘的時(shí)間。 |
準(zhǔn)確
正是因?yàn)镽OSS電極具有高效和穩(wěn)定的優(yōu)勢(shì),這兩大優(yōu)勢(shì)又為ROSS電極帶來(lái)了高于傳統(tǒng)電極的測(cè)量準(zhǔn)確度。如果使用同一緩沖液并進(jìn)行自動(dòng)溫度補(bǔ)償時(shí),ROSS電極的測(cè)量準(zhǔn)確度可達(dá) ±0.03 pH,精度可達(dá) ±0.01 pH,而傳統(tǒng)電極的準(zhǔn)確度通常要比ROSS電極低一個(gè)數(shù)量級(jí)。
耐用
除了參比體系的優(yōu)勢(shì),ROSS電極的設(shè)計(jì)本身也非常具有創(chuàng)新性。仔細(xì)觀察ROSS電極,會(huì)發(fā)現(xiàn)它的參比電極的位置距離測(cè)量電極較遠(yuǎn),而且參比電極本身被設(shè)計(jì)成螺旋形,與傳統(tǒng)電極有明顯的區(qū)別。這種“螺旋管式”的設(shè)計(jì)為電極提供了兩個(gè)優(yōu)勢(shì)。通過(guò)顯著延長(zhǎng)通往參比電極的擴(kuò)散路徑,最大限度地減少了參比電極附近由于填充液通過(guò)參比液接界擴(kuò)散到內(nèi)部電解質(zhì)引起的變化。通過(guò)將顆粒物或聚合物摻入內(nèi)部填充液,進(jìn)一步增加了有效擴(kuò)散路徑。此外,參比填充液量相比直桿設(shè)計(jì)也有所增加。這些因素的每一個(gè)都有助于建立更持久的參比系統(tǒng);當(dāng)將這些特性結(jié)合使用時(shí),會(huì)得到更長(zhǎng)壽命的電極。例如ROSS Ultra™ 電極(超級(jí)ROSS電極)的電極帽上,有一個(gè)額外的參比填充液儲(chǔ)存器,這一設(shè)計(jì)顯著延長(zhǎng)了電極的使用壽命:可再填充電極一般可以達(dá)到兩年,低維護(hù)、凝膠填充電極為 18 個(gè)月。
ROSS 電極中獨(dú)特的“橙色螺旋管”設(shè)計(jì) |
普適
傳統(tǒng)Ag/AgCl 電極中的Ag+比較容易和某些物質(zhì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),因而不適合測(cè)量一些含蛋白,多肽或者含有像Tris這樣的生化試劑。ROSS電極中參比離子的溶解性遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于AgCl,因而在使用中不會(huì)有析出,I3-離子也不會(huì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。此外,大多數(shù)的ROSS電極還含有雙液接系統(tǒng),即參比緩沖液與樣品之間又增加了一級(jí)外參比緩沖液,三種液體中間由兩層液接界面相連。這樣的設(shè)計(jì)完全隔開(kāi)了內(nèi)參比體系和待測(cè)樣品,雙方互不污染,對(duì) 樣品的適應(yīng)性好于單液接電極。必要的時(shí)候,用戶(hù)可以自行改變外參比體系,以達(dá)到更好地適應(yīng)自己樣品的目的。
介紹至此,ROSS電極的優(yōu)勢(shì)是不是已經(jīng)顯而易見(jiàn)了?經(jīng)過(guò)了40年的不斷發(fā)展和探索,ROSS電極家族也在不斷壯大,應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)展,我們將在下一篇文章中為大家詳細(xì)介紹,敬請(qǐng)期待!