在生物醫(yī)學(xué)與電子科技交融的前沿領(lǐng)域,一項(xiàng)具有劃時(shí)代意義的創(chuàng)新成果正引領(lǐng)著3D生物電子產(chǎn)品制造的新潮流。研究團(tuán)隊(duì)成功開(kāi)發(fā)出一種高導(dǎo)電性、3D可打印且生物兼容的PEDOT:PSS離子液體膠體(PILC),為快速按需制造3D生物電子器件提供了前所未有的可能性。
PEDOT:PSS(聚3,4-乙二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸鹽)作為一種導(dǎo)電聚合物,已在電子皮膚、腦機(jī)接口等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大潛力。然而,傳統(tǒng)的制備和加工方法限制了其在復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用,尤其是面臨著漫長(zhǎng)的后處理時(shí)間、高縱橫比打印的挑戰(zhàn)以及導(dǎo)電性不足等問(wèn)題。針對(duì)這些難題,研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)創(chuàng)新的技術(shù)手段,將PEDOT:PSS與離子液體結(jié)合,形成了一種新型膠體材料——PILC。
PILC墨水不僅保持了PEDOT:PSS的高導(dǎo)電性(約286 S/cm),還具備了出色的3D打印性能和生物相容性。其粘塑性特質(zhì)賦予了它強(qiáng)大的3D打印能力,能夠輕松實(shí)現(xiàn)高縱橫比的垂直堆積,打印出精細(xì)至約50微米的高分辨率結(jié)構(gòu),甚至創(chuàng)造出令人矚目的懸浮結(jié)構(gòu)。這一特性使得PILC墨水能夠全方位打印3D電路板,在空中精準(zhǔn)打印懸浮互連線,輕松構(gòu)建起復(fù)雜的電路連接體系。
圖 1:用于 3D 打印生物電子設(shè)備的 PEDOT:PSS 離子液體膠體(PILC)墨水及其優(yōu)異的結(jié)構(gòu)完整性
這張圖聚焦于 PILC 墨水實(shí)現(xiàn)高分辨率和高縱橫比 3D 打印的關(guān)鍵——離子液體促進(jìn)的氫鍵作用。(圖 2a)展示離子液體如同“催化劑”,促使 PEDOT:PSS 膠體顆粒緊密相連形成 PILC 墨水。FT - IR 光譜(圖 2b)中,隨著干燥時(shí)間增加,–OH 振動(dòng)峰向低波數(shù)移動(dòng),表明氫鍵網(wǎng)絡(luò)逐漸增大,如同加固的“網(wǎng)”穩(wěn)定墨水結(jié)構(gòu)。對(duì)比 PILC 墨水與傳統(tǒng) PEDOT:PSS 離子液體復(fù)合材料的粘度(圖 2c)和剪切應(yīng)力(圖 2d),PILC 墨水表現(xiàn)卓越,高粘度與獨(dú)特流變特性使其在低剪切速率下維持形狀,這對(duì)打印高分辨率(約 50μm,見(jiàn)圖 2e 高分辨率打印圖像)、高縱橫比結(jié)構(gòu)極為關(guān)鍵。多層費(fèi)里斯輪結(jié)構(gòu)的圖像(圖 2f - g)及多層結(jié)構(gòu)打印圖像(圖 2h),生動(dòng)呈現(xiàn)了 PILC 墨水構(gòu)建復(fù)雜多層結(jié)構(gòu)的強(qiáng)大能力,宛如技藝高超的工匠打造精美作品。
圖 3:通過(guò)離心去除離子液體來(lái)評(píng)估 PILC 墨水的生物兼容性
生物兼容性是生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的核心要點(diǎn),圖 3 展示了 PILC 墨水通過(guò)離心去除離子液體獲得出色生物兼容性的過(guò)程。離心去除示意圖(圖 3a)顯示這一“凈化之旅”有效分離細(xì)胞毒性離子液體成分。從 PILC 電極和 PEDOT:PSS 離子液體復(fù)合材料中 EMIM:TCB 關(guān)鍵元素(硼和氮)的掃描電子顯微鏡 - 能譜(SEM - EDS)圖譜(圖 3b、c)可知,PILC 電極中硼和氮原子含量顯著減少,表明細(xì)胞毒性成分被有效去除。體外 MTT 檢測(cè)細(xì)胞活力對(duì)比(圖 3d)顯示 PILC 電極細(xì)胞毒性較原始材料降低,與對(duì)照組相似,LIVE/DEAD 細(xì)胞活力檢測(cè)圖像(圖 3d)直觀證明其高細(xì)胞活力。且隨著離心步驟重復(fù),細(xì)胞活力進(jìn)一步改善(補(bǔ)充圖 13),充分說(shuō)明經(jīng)離心處理的 PILC 墨水安全可靠,適用于生物電子設(shè)備制造,為健康監(jiān)測(cè)與治療提供保障。
圖 4:PILC 墨水實(shí)現(xiàn)了 3D 電路的全方位打印
圖 4 呈現(xiàn)了 PILC 墨水在 3D 電路全方位打印的神奇能力。示意圖(圖 4a)清晰展示其用于全方位打印導(dǎo)電互連的原理,開(kāi)啟通往未來(lái)電子世界大門,使復(fù)雜 3D 電路構(gòu)建成為可能。打印的 PILC 墨水 3D 電路大型懸垂結(jié)構(gòu)的頂部視圖(圖 4b)和側(cè)面視圖(c)圖像震撼人心,懸垂結(jié)構(gòu)如空中伸展的“手臂”,彰顯其打印挑戰(zhàn)性結(jié)構(gòu)的超強(qiáng)實(shí)力。優(yōu)化后的 PILC 墨水剪切應(yīng)力(圖 4d)和儲(chǔ)存模量(圖 4e)是全方位打印的關(guān)鍵,合適的參數(shù)使其能在各方向順利打印,似訓(xùn)練有素的舞者自由起舞。與之前的 PEDOT:PSS 墨水相比,PILC 墨水儲(chǔ)存模量更優(yōu)(圖 4f),且其高導(dǎo)電性可作 LED 互連線,LED 關(guān)閉(圖 4h)和開(kāi)啟(圖 4i)的圖像酷炫無(wú)比,帶我們步入充滿科技感的未來(lái)世界。
在生物電子器件領(lǐng)域,PILC墨水的應(yīng)用前景廣闊。研究團(tuán)隊(duì)已經(jīng)利用該材料成功制備了近場(chǎng)通訊(NFC)芯片,實(shí)現(xiàn)了在生物皮膚阻隔的條件下與手機(jī)端進(jìn)行無(wú)線信號(hào)傳輸以及電信號(hào)的轉(zhuǎn)換。此外,PILC墨水打印出的電極與生物組織機(jī)械性能高度匹配,可作為柔軟的電極與組織無(wú)縫對(duì)接,無(wú)論是大面積皮膚電子紋身的制作,還是在健康監(jiān)測(cè)中展現(xiàn)出的低界面阻抗特性,都為個(gè)性化醫(yī)療監(jiān)測(cè)提供了可能。
尤為值得一提的是,PILC墨水在可植入生物電子設(shè)備方面的表現(xiàn)同樣令人矚目。其出色的機(jī)械穩(wěn)定性和耐濕性能,使其能夠在體內(nèi)環(huán)境中穩(wěn)定運(yùn)行。無(wú)論是光遺傳學(xué)ECoG記錄,還是低電壓坐骨神經(jīng)刺激,PILC墨水都能精準(zhǔn)高效地完成任務(wù)。在小鼠體內(nèi)模型實(shí)驗(yàn)中,PILC墨水展現(xiàn)出了令人信服的成果,為可植入式無(wú)線生物電子器件的制備與開(kāi)發(fā)提供了新的思路。
此外,PILC墨水還通過(guò)離心相分離有效去除了細(xì)胞毒性的離子液體,在體外MTT檢測(cè)和LIVE/DEAD試驗(yàn)中均展現(xiàn)出卓越的細(xì)胞活力。這一生物兼容性的保障,為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用筑牢了安全根基。
在此背景下,CELLINK的BIO X6生物打印機(jī)成為了實(shí)現(xiàn)這一技術(shù)突破的得力助手。
作為市場(chǎng)上最靈活的六打印頭生物打印平臺(tái),BIO X6具備強(qiáng)大的打印能力和廣泛的材料兼容性。其內(nèi)置的電腦和觸控操作系統(tǒng)使得打印過(guò)程變得簡(jiǎn)單快捷,而大功率雙風(fēng)扇和HEPA H14頂部雙過(guò)濾器則確保了打印室內(nèi)的空氣潔凈度,為生物材料的打印提供了安全可靠的環(huán)境。此外,BIO X6還配備了UV-C滅菌燈,可以對(duì)打印室進(jìn)行消毒,進(jìn)一步保障了打印過(guò)程的無(wú)菌性。
綜上所述,3D打印高導(dǎo)電PEDOT:PSS離子液體膠體的成功開(kāi)發(fā),不僅解決了傳統(tǒng)PEDOT:PSS材料在3D打印中的難題,還為快速定制3D生物電子器件提供了新的途徑。而CELLINK的BIO X6生物打印機(jī)則以其強(qiáng)大的打印能力和廣泛的材料兼容性,成為了實(shí)現(xiàn)這一技術(shù)突破的得力工具。
未來(lái),隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,3D打印生物電子器件將成為生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的重要發(fā)展方向,有望在疾病治療、健康監(jiān)測(cè)以及神經(jīng)科學(xué)研究等眾多領(lǐng)域開(kāi)辟全新的發(fā)展路徑,推動(dòng)生物電子學(xué)相關(guān)產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展。