將金納米顆粒固定在自組裝的單層金上。單分子層鏈端上的官能團(tuán)促進(jìn)了金納米顆粒在層上的錨定。多參數(shù)表面等離子體共振(MP-SPR)可以實(shí)時(shí)測(cè)量金納米顆粒與表層的結(jié)合情況。

簡(jiǎn)介

       金納米顆粒(AuNPs)表現(xiàn)出有趣的光學(xué)和電子特性，在傳感器、催化、電子、光子學(xué)、太陽(yáng)能電池、癌癥診斷和治療等領(lǐng)域都有應(yīng)用。在許多這些應(yīng)用中，需要在固體界面上控制金納米顆粒的附著。雖然已經(jīng)開(kāi)發(fā)了許多方法來(lái)制造金納米粒子組件，但開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單有效的路線仍然是非常有吸引力的。通常，固定化可以使用納米顆粒和襯底之間的共價(jià)或靜電相互作用來(lái)進(jìn)行。在這項(xiàng)研究中，功能分子被用于將金納米顆粒連接到固體表面。具有官能團(tuán)的分子可以以可控的方式附著在固體表面，并允許納米顆粒固定(圖1)。
 
       SPR現(xiàn)象是基于在金屬表面共振的自由電子，這些電子被可見(jiàn)光或近紅外光激發(fā)。吸收最大值是入射光角度的函數(shù)，SPR現(xiàn)象高度依賴于金屬表面附近的介電常數(shù)。表面附近的任何變化，如納米顆粒的結(jié)合，都會(huì)最大程度地改變吸收的角度。利用SPR現(xiàn)象，多參數(shù)表面等離子體共振(MP-SPR)是測(cè)量實(shí)時(shí)表面相互作用和層性質(zhì)的靈敏工具。MP-SPR在寬角度范圍內(nèi)測(cè)量，監(jiān)測(cè)整個(gè)SPR曲線，不僅可以觀察到SPR峰值最小位置，還可以觀察到其他參數(shù)，如峰值最小強(qiáng)度，從而可以將光吸收樣品作為金屬納米顆粒進(jìn)行測(cè)量。

材料和方法

       根據(jù)Turkevich的方法制備了平均直徑為50 nm的AuNPs，并進(jìn)行了Frens的修飾。將顆粒用水洗滌，并將溶液的pH調(diào)至6.5。承載金錨定基團(tuán)的雙功能分子自組裝在金傳感器載玻片上，以方便SPR測(cè)量。在組裝單層之前，傳感器載玻片在熱過(guò)氧化氫/氫氧化銨/水溶液(1/1/5)中清洗并用水沖洗。

       使用BioNavis SPR Navi™210A-L儀器在670和785nm兩個(gè)波長(zhǎng)下測(cè)定AuNPs與表面單層的結(jié)合。用水沖洗單層表面，測(cè)定基線，以10 μL/min的速度在表面注入AuNPs，持續(xù)約10分鐘。AuNP注射三次，每次注射之間用水沖洗。

結(jié)果和討論

       在兩個(gè)波長(zhǎng)(670 nm和785 nm)下，表面等離子體共振效應(yīng)對(duì)應(yīng)的反射率最小，但在不同的內(nèi)部入射角下，如圖2a和b(左邊第一條曲線)所示。670 nm處的共振曲線比785 nm處寬。當(dāng)在表面注入aunp時(shí)，曲線的角度位置發(fā)生了變化，曲線的最小強(qiáng)度也發(fā)生了變化(圖2和3)。這可以歸因于金納米顆粒沉積在表面時(shí)金層的實(shí)際折射率的變化，但也歸因于納米顆粒的表面等離子體效應(yīng)。        MP-SPR能夠檢測(cè)到共振角的大位移，因?yàn)闇y(cè)量的角度范圍很寬�？梢员O(jiān)測(cè)整個(gè)SPR曲線，不僅可以觀察到納米顆粒與表層結(jié)合過(guò)程中SPR峰的最小位置，還可以觀察到峰值最小強(qiáng)度和總內(nèi)反射(TIR)的變化。TIR區(qū)域?qū)ο�失�?chǎng)(體)外介質(zhì)的光學(xué)特性很敏感，而SPR峰值強(qiáng)度給出了光吸收和層的均勻性的信息�？梢杂^察到共振曲線向較大入射角的移位。共振曲線變寬，但共振最小值的強(qiáng)度也向上移動(dòng)。

結(jié)論

       在金表面組裝具有官能團(tuán)的單層膜可用于金納米粒子的偶聯(lián)。在這項(xiàng)研究中，MP-SPR被證明是實(shí)時(shí)測(cè)定金屬納米顆粒沉積到表面層的獨(dú)特方法。AuNPs表現(xiàn)出強(qiáng)烈的表面等離子體共振，當(dāng)納米顆粒與表面層相互作用時(shí)，MP-SPR甚至可以觀察到很大的響應(yīng)。鏈末端的官能團(tuán)可以錨定金納米顆粒，甚至嵌入到鏈中。MP-SPR是一種獨(dú)特的工具，用于研究金屬納米顆粒在傳感器、電子、光子學(xué)、太陽(yáng)能電池或癌癥診斷和治療中的應(yīng)用。