羥丙基殼聚糖 (hydroxypropyl chitosan,簡稱HPCS),不僅保留了殼聚糖堿性和正電性,同時還改善了殼聚糖的性能。由于在殼聚糖分子上引入了羥丙基團(tuán),改變了分子的空間結(jié)構(gòu),削弱了殼聚糖分子間和分子內(nèi)的氫鍵作用,從而使其水溶性和反應(yīng)活性得到改善和提高,且羥丙基化的HPCS具有良好的吸濕保濕性、抗菌性及吸附性等特點,對于進(jìn)一步制備各種殼聚糖的衍生物,擴(kuò)展殼聚糖在各領(lǐng)域的應(yīng)用具有實用意義。
1 吸濕保濕性
在相同的濕度條件下,經(jīng)過羥丙基化的HPCS由于引入了極性羥丙基團(tuán),使其親水能力顯著增強(qiáng),吸濕率明顯強(qiáng)于殼聚糖,且隨著取代度(羥丙基團(tuán)數(shù)量)的增大,吸濕率呈明顯上升趨勢[。同時HPCS分子內(nèi)具有羥丙基團(tuán),則其相對于殼聚糖的結(jié)晶性能減弱,水分子更易滲入,且結(jié)合在HPCS高分子鏈上其他基團(tuán)的水分子更加難以釋放,所以同樣顯示出良好的保濕性。
2 抗菌性
HPCS的抗菌性來源于分子內(nèi)的-NH2基團(tuán),在溶液環(huán)境下,-NH2能與自由H+結(jié)合形成-NH3+ 陽離子,-NH3+離子能與細(xì)菌細(xì)胞壁上的負(fù)電性陰離子結(jié)合,使細(xì)胞壁和細(xì)胞膜上的負(fù)電荷分布不均,打破其在自然狀態(tài)下細(xì)胞壁的合成和溶解平衡,破壞細(xì)菌正常生理代謝,抑制其繁殖能力,從而起到抗菌的效果。
HPCS的抗菌性目前主要應(yīng)用于紡織品的儲存或材料的保護(hù)等方面。
研究員研究了HPCS對織 物的抗菌整理效果的影響,結(jié)果表明,經(jīng)HPCS整理后的棉紡織物抗菌效率達(dá)到了94.3%,滌綸織物則達(dá)到了92.6%,并且HPCS具有抗菌性的pH值適用范圍更為廣泛。
研究了HPCS對大腸桿菌生長狀況的影響,結(jié)果表明,不到2 h的時間,80%的大腸桿菌已經(jīng)死亡,在之后的24 h,死亡率可接近95%以上,且證實了抑制因子為-NH2。
3 吸附性
HPCS具有吸附性主要機(jī)理有兩點,一是靜電吸附,這一點類似于殼聚糖,兩者在溶液環(huán)境下均能形成-NH3+,使其周圍可以形成帶正電荷的區(qū)域,當(dāng)附近出現(xiàn)負(fù)離子或負(fù)離子基團(tuán)時,便可發(fā)生靜電吸附作用,從而具有吸附性,相對于殼聚糖,HPCS 由于在不同pH條件下溶解性更好,所以吸附性能更有優(yōu)勢。二是HPCS一般為聚合物高分子,具有良好的結(jié)晶性,且結(jié)晶時與殼聚糖類似,都會形成具有眾多大小孔徑的結(jié)晶體,這些孔徑可為離子提供偶聯(lián)或者結(jié)合空間,再者,HPCS在液態(tài)環(huán)境下易形成凝膠,通過黏附作用也可吸附離子。
研究了HPCS在液體環(huán)境下對Cr(VI)離子的吸附作用,結(jié)果表明HPCS對 Cr(VI)離子具有良好的吸附作用,Cr(VI)在液態(tài)環(huán)境下通常以HCrO4 -形式存在,通過靜電作用達(dá)到吸附效果,且在pH5,Cr(VI)初始濃度為15 mg/L時,吸附率為50%以上;并在之后的研究中發(fā)現(xiàn),經(jīng)過交聯(lián)化的HPCS,即戊二醛交聯(lián) HPCS(C-HPCS)對Cr(VI)的吸附效率可達(dá)到92%以上,并對其他重金屬離子,如鉛、錳、鎳等亦有較好的吸附作用。
4 其他特性及應(yīng)用
HPCS還具有良好的凝膠性和配伍性,可制備成聚合納米膠體材料,或者與其他有機(jī)物分子交聯(lián)形成新的納米膠體顆粒,這類納米顆粒具有良好的水溶性與交聯(lián)性,能結(jié)合水溶性差的藥物,提高機(jī)體內(nèi)藥物濃度,提高藥物藥效和釋藥性;也可結(jié)合穩(wěn)定性差的藥物,提高其穩(wěn)定性。
非那雄胺噴霧劑CARETOPIC是全球率先用于治療男性雄激素性脫發(fā)的外用非那雄胺噴霧劑,其核心關(guān)鍵敷料用的就是羥丙基殼聚糖,通過羥丙基殼聚糖促滲技術(shù),讓藥物在頭皮形成膜結(jié)構(gòu),顯著增強(qiáng)了藥物的皮膚滲透性。
廣東省腫瘤介入診療重點實驗室的占美曉、彭紹軍教授團(tuán)隊和同濟(jì)大學(xué)袁偉忠教授團(tuán)隊使用氧化透明質(zhì)酸(OHA)和羥丙基殼聚糖(HPCS)通過亞胺鍵制備一種可注射復(fù)合水凝膠,將其作為功能物質(zhì)傳遞基底。該復(fù)合水凝膠憑借MPDA的光熱效應(yīng)、DOX的化療作用和CUR的抗炎作用,在體內(nèi)顯示出良好抑制Hepa1-6腫瘤的作用。
此外,在造紙過程中,HPCS還能夠有效地加強(qiáng)紙質(zhì)纖維之間的氫鍵結(jié)合,助劑中的氨基與纖維表面的羧基形成離子鍵,該離子鍵對二者間的結(jié)合有促進(jìn)作用,有助于提高紙張的物理強(qiáng)度。孫振乾等用HPCS對紙質(zhì)文物進(jìn)行處理,研究其對紙質(zhì)文物保護(hù)的影響,結(jié)果表明,紙樣經(jīng)HPCS處理后,抗張強(qiáng)度相對未處理提高了30%~85%,耐折度提高了20%~37%,且當(dāng)HPCS質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時,抗張強(qiáng)度和耐折度提高量最大。
綜上所述,相比殼聚糖,羥丙基殼聚糖具有更好的吸濕 保濕性、抗菌性、吸附性以及交聯(lián)性等優(yōu)良特性,且在日常生活及眾多工業(yè)領(lǐng)域中,諸如化妝品、食品及紡織品抗菌、紙質(zhì)文物保護(hù)以及藥物聯(lián)合控制等方面,HPCS具有更大的研究和使用價值。同時作為天然高分子多糖-殼聚糖的衍生物,HPCS具有良好的生物可降解性,且沒有任何毒性或副作用,避免了使用一般化工試劑或者人工有機(jī)合成材料對自然生態(tài)或機(jī)體健康的一系列危害。
備注:本文部分內(nèi)容摘自文獻(xiàn)《羥丙基殼聚糖的特性研究進(jìn)展》,作者:馮煒瑋 陳志偉,僅做分享使用,如有侵權(quán)告知立刪。