中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)土壤檢測(cè)第13部分：土壤交換性鈣和鎂的測(cè)定行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) (2006-07-10發(fā)布，2006-10-01實(shí)施)
1 應(yīng)用范圍
本部分適用于酸性、中性土壤交換性鈣鎂的測(cè)定。
2 方法提要
以乙酸銨為土壤交換劑，浸出液中的交換性鈣、鎂，可直接用原子吸收分光光度法測(cè)定。測(cè)定時(shí)所用的鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液中要同時(shí)加入同量的乙酸銨溶液，以消除基本效應(yīng)。此外，在土壤浸出液中，還要加入釋放劑鍶(Sr)，以消除鋁、磷和硅對(duì)鈣測(cè)定的干擾。

土壤用pF曲線高速冷凍離心機(jī)HR21M 容量4×100ml

3 主要儀器和設(shè)備
3.1 原子吸收分光光度計(jì)，鈣、鎂空心陰極燈
3.2 離心機(jī)(3000～4000r/min)
3.3 離心管(100mL)
4 試劑和溶液
本試驗(yàn)方法所用試劑和水，除特殊注明外，均指分析純?cè)噭┖虶B/T 6682中規(guī)定的二級(jí)水，所述溶液如未指明溶劑，均系水溶液。
4.1 乙酸銨溶液[c(CH3COONH4)=lmol/L,pH7.0]
稱取乙酸銨(CH3COONH4) 77.09g溶于950mL水中，用(1+1)氨水溶液(4.2)和稀乙酸調(diào)節(jié)至pH7.0，加水稀釋到1L，搖勻。
4.2 (1+1)氨水溶液
4.3 (1+1)鹽酸溶液
4.4 氯化鍶溶液助(SrC12·6H2O)=30g/L]
稱取氯化鍶(SrC12·6H2O)30g溶于水，用水稀釋到1L，搖勻。
4.5 pH10緩沖溶液
稱取67.5g氯化銨溶于無(wú)二氧化碳水中，加入新開(kāi)瓶的570mL濃氨水(P=0.090g/mL)，用水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中，并注意防止吸收空氣中的二氧化碳。
4.6 鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液［ρ(Ca)=lg/L]
稱取2.4972g經(jīng)110℃烘4h的碳酸鈣(CaCO3，基準(zhǔn)試劑)于250mL高型燒杯中，加少許水，蓋上表面皿，小心從杯嘴處加入100mL(1+1)鹽酸溶液(4.3)溶解，待反應(yīng)完全后，用水洗凈表面皿，小心煮沸趕去二氧化碳，無(wú)損將溶液移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.7 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Ca)=100mg/L]
吸取10.00mL鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.6)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含鈣(Ca)100mg/L。
4.8 鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液［ρ(Mg)=0.5g/L]
稱取0.5000g金屬鎂(光譜純)于250mL高型燒杯中，蓋上表面皿，小心從杯嘴處加入100mL(1+1)鹽酸溶液(4.3)溶解，用水洗凈表面皿，無(wú)損將溶液移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.9 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Mg)=50mg/L]
吸取10.00mL鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.8)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含鎂(Mg)50mg/L。
4.10 K-B指示劑
稱取0.5 g酸性鉻藍(lán)K和1.0g萘酚綠B(C30H15N3Na3Fe)與100g經(jīng)105℃烘干的氯化鈉一同研細(xì)磨勻，越細(xì)越好，貯于棕色瓶中。
5 分析步驟
5.1 試液制備
稱取2.00g(質(zhì)地輕的土壤稱5.00g)通過(guò)2mm篩孔的風(fēng)干試樣于100mL離心管中，沿離心管壁加入少量乙酸銨溶液(4.1)，用橡皮頭玻璃棒攪拌土樣，使成為均勻的泥漿狀。再加入乙酸銨溶液至總體積約60mL，并充分?jǐn)嚢杈鶆颉Ｓ靡宜徜@溶液(4.1)洗凈橡皮頭玻棒，溶液收入離心管內(nèi)。
將離心管成對(duì)放在粗天平的兩盤(pán)上，加乙酸銨溶液(4.1)使其平衡。將平衡好的離心管對(duì)稱放入離心機(jī)(3.2)中，離心3～5min，清液收集在250mL容量瓶中。如此用乙酰銨溶液處理2～3次，直至浸出液中無(wú)鈣離子反應(yīng)為止［檢查鈣離子：取5mL浸出液于試管中，加1mL pH10緩沖溶液(4.5)，再加少許K-B指示劑(4.10)，如呈藍(lán)色，表示無(wú)鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子］。最后用乙酸銨溶液定容。

臺(tái)式低速離心機(jī)TDZ5,最大容量4*100ml 最大轉(zhuǎn)速(r/min)：5000

5.2 測(cè)定
吸取20.00mL試液(5.1)于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液(4.4)，用乙酸銨溶液(4.1)稀釋至刻度，搖勻。直接在原子吸收分光光度計(jì)上按鈣、鎂的測(cè)定要求調(diào)節(jié)儀器進(jìn)行測(cè)定。讀取吸光度或濃度值。
5.3 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
5.3.1 鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液[其中含鈣0.10mg/L，含鎂0～4mg/L]
分別吸取。2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL,10.00mL、含鈣(Ca)100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7)于6個(gè)100mL容量瓶中；另分別吸取0、1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL，8.00mL含鎂(Mg)50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.9)于上述相應(yīng)容量瓶中，各加入10.00mL氯化鍶溶液(4.4)，用乙酸銨溶液(4.1)稀釋至刻度，搖勻。即為含鈣(Ca)0.00,2.00mg/L,4.00mg/L,6.00mg/L,8.00mg/L,10.00mg/L和含鎂(Mg)0.00,0.50mg/L,1.00mg/L,2.00mg/L,3.00mg/L,4.00mg/L的鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。
5.3.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
在原子吸收分光光度計(jì)上，與試液同條件測(cè)定。讀取吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或求出一元直線回歸方程，再計(jì)算濃度值，或從儀器上直接讀取濃度值。
6 結(jié)果計(jì)算
交換性鈣、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(1)、式(2)計(jì)算：

式中ρ—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得測(cè)讀液的鈣(或鎂)濃度，mg/L;
V—測(cè)定液體積，mL，本方法為50mL;
D—分取倍數(shù)，D＝浸出液總體積／吸取浸出液體積＝250/20;
20.04—鈣(1/2Ca2+)離子的摩爾質(zhì)量，g/mol;
12.15—鎂(1/2Mg2+)離子的摩爾質(zhì)量，g/mol;
1000—將mL換算成L的系數(shù)；
m—風(fēng)干試樣質(zhì)量，g。
重復(fù)試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果以算術(shù)平均值表示，保留一位小數(shù)。
7 精密度
表1重復(fù)試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的允許相對(duì)相差

8 注釋
土壤浸出液中如有漂浮的枯枝落葉等物，要先過(guò)濾除去，避免阻塞噴霧裝置。