釩萃取工藝流程:
1、 浸出
礦石中的釩主要以(Ⅲ)形式與6次配位的三價鋁呈類質(zhì)同象存在于云母晶格中,云母的分子式為K(Al,V)2(OH)2AlSi3O10。
將釩從云母中浸出需破壞云母結(jié)構(gòu),在一定溫度和酸度下,氫離子進入云母中置換Al3+,使離子半徑發(fā)生變化,從而把釩釋放出來并氧化成高價被酸溶解。
2、還原
P204對四價釩具有高選擇性,且萃取Fe3+而不萃取Fe2+,所以,在萃取之前須對浸出液進行還原處理,使釩全部以四價形式存在,并控制氧化還原電位,將Fe3+還原成Fe2+。
兩段逆流浸出得到的浸出液中,V2O5質(zhì)量濃度6~6.5 g/L,F(xiàn)e2+質(zhì)量濃度15 g/L,鋁、鉀等雜質(zhì)含量也比較高,需經(jīng)中和并還原去除雜質(zhì)。
用碳酸氫銨中和,使溶液pH在1.73~1.76之間,沉淀出粗硫酸鋁、硫酸鉀及銨鹽的混合物,然后往中和后液中加適量鐵粉將五價釩還原成四價釩,并控制溶液pH在2.0~2.30之間,氧化還原電位在+50~-50 mV之間。
中和、還原過程中V2O5損失率小于3%。
3、溶劑萃取及反萃取
經(jīng)中和還原后的溶液(萃原液)雜質(zhì)含量較少, ρ(V2O5)為3~6 g/L, ρ(Fe2+)為12~14 g/L,pH=2.20
常溫下,用15%P204+10%TBP+75%磺化煤油為萃取劑,控制有機相與水相的流量比在1:1~1:2之間,進行5級逆流萃取釩。
負載有機相用1.5 mol/L硫酸溶液在常溫下5級逆流反萃取,結(jié)果可以看出,反萃取液中V2O5質(zhì)量濃度較高,反萃取較完全。
萃取及反萃設備目前主要有萃取槽和新型離心萃取設備,鄭州天一萃取公司推出的CWL-M系列離心萃取機是針對目前傳統(tǒng)離心萃取機的弊端而開發(fā)的,擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的第四代產(chǎn)品,該離心萃取機具有級存留時間短、分相迅速、萃取效率高、節(jié)省投資費用的優(yōu)勢。
含釩反萃取液中的釩呈四價,在沉淀之前需氧化成五價。以質(zhì)量濃度200g/L的氯酸鈉溶液為氧化劑,在60℃下攪拌1h,控制氧化還原電位在-900~-1200mV之間。
用氨水調(diào)溶液pH值為2.0左右,92左右攪拌3h,沉淀多釩酸銨(紅釩),沉淀率為97.72%。沉淀母液中(V2O5)=0.26~0.38g/L,返回浸出。
5、廢水處理
對以萃余液為主的酸性廢水用石灰中和處理。污水中主要含F(xiàn)e和有害雜質(zhì)Al、As、Cd等,當pH>7時,鐵、鋁等雜質(zhì)以氫氧化物形式沉淀,硫酸根以硫酸鈣形式沉淀。由于氫氧化鐵、氫氧化鋁都是很好的載帶劑,在沉淀過程中可載帶其他有害元素,所以污水得到充分凈化。
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