氫化物發(fā)生器簡明測定方法
氫化物發(fā)生器簡明測定方法
氫化物原子吸收光譜法測定痕量As、Se、Sb、Bi、Pb、Sn、Te、Ge和Hg簡明方法的制定和測定條件
制定分析方法的工作順序
1. 先配制一種標準溶液, 含量約為靈敏度的50－100倍(吸光度0.2－0.5Abs為最佳)和空白溶液，用來檢查或確定：
a. 發(fā)生的化學條件
b. 發(fā)生器的條件
c. 主機的條件
d. 讀數(shù)的穩(wěn)定性
e.實際達到的靈敏度, (減去空白讀數(shù)計算)。
2. 配制系列標準溶液，以砷為例：配 0、2、4、6、8、ng/ml，繪制標準曲線。系列標準溶液的含量范圍：最高約為靈敏度的100－150倍, 必須有空白溶液。
3. 硼氫化鉀的配制. 硼氫化鉀KBH4(或鈉)，氫化物元素多數(shù)用1.5%。稱1.5g硼氫化鉀, 0.3g氫氧化鈉( 穩(wěn)定劑 )倒入塑料瓶中(不可用玻璃溶器), 加蒸榴水100ml溶解。室溫下可用一周。測定汞用0.5% 硼氫化鉀, 0.1%氫氧化鈉。
4.載液的配制：1% (v/v)鹽酸。
5. 試樣的前處理：
a. 按照相關方法溶解試樣。
b. 是否需要被測元素的預還原。
c. 稀釋到一定倍數(shù), 使讀數(shù)不超過最大可測濃度，( 實測后再修正 )并滿足化學條件的要求。
6. 檢查試樣中有無干擾元素存在：
a. 從文獻資料上了解被測元素有哪些干擾元素和干擾量, 與所測試樣已知的共存元素對比, 確定是否需要控制干擾。
b. 用回收試驗檢查有無干擾：取2份試樣溶液, 一份加已知量被測元素, 一份不加, 測出含量后相減, 計算回收率�；厥章试�100±2% 時認為無干擾。100±5%時, 如要求較高則認為有干擾, 需要控制。
7. 干擾控制
a. 用文獻上提供的方法控制并用回收實驗核查。
b. 對不明干擾, 或不能完全消除的干擾, 并對不同加入量的回收率都相接近, 即為存在“相乘干擾”, 乘一個系數(shù)即可得到正確值, 方可用“標準加入法”測定。存在“相加干擾”時不能用標準加入法消除。
8. 測定標準樣品, 核查所用方法的正確性。
注: 查找參考資料如有困難，請與我公司聯(lián)系可代為查找，并可在本公司實習操作和標液測定, 食宿自理。
可提供的測定條件
. 各元素共同的條件
1. 主機的條件
a. 光源:可用普通空心陰極燈，推薦使用高性能空心陰極燈, 發(fā)射強度大, 靈敏度較高, 可用較大通帶寬度(最大可達 1－2nm，進一步增加強度)�？捎芍鳈C供電。兩種燈都按出廠提供的工作電流使用。( 本公司供應高性能和普通空心陰級燈 )。
b. 測定波長用被測元素的靈敏線。
c. 讀數(shù)方法：參看發(fā)生器和主機的使用說明書，建議用峰高法讀數(shù)。
2. 發(fā)生器使用條件：參看使用說明書
3. 載氣: 純氮或純氬氣。流量見“各元素特有條件”。
注意：
1. WHG-102A2 型后面板有一通氣管, 此管開通可顯著增加As. Se. Pb. Sn. Te的靈敏度, 測定其它元素時應關閉( 加塞或用夾子夾住 )此管, 開通或關閉在“各元素特有條件”中有注明。
2.條件試驗用的標液濃度較大, 吸光度也較大, 可能已到工作曲線下彎區(qū)域, 用此資料計算出的“靈敏度”數(shù)值偏大( 靈敏度偏低 )。應當用較低濃度標液(吸光度約0.1－0.2)的資料計算靈敏度。
. 各元素特有的條件
砷 As
⑴. 波長: 193.7nm。
⑵.載氣(氮或氬)流量：150－180ml/min。
⑶. 砷 (V價)應還原到砷 (Ⅲ價)：待測定的試樣或標液中定容前加碘化鉀到濃度為0.5-1%（V/V），加抗壞血酸到濃度為0.2-0.5%定容后, 在沸水浴中加熱，溫度升到約80-90℃)， 冷卻后即可測定。
⑷.試樣和標準溶液的酸度：用10% 鹽酸(V/V，)定容, 文獻上的酸度為1-9M。
⑸. 發(fā)生器后通氣管: 開通。
⑴. 線性范圍1-10ng/mL（也可在1-20ng/mL范圍內(nèi)）
⑵. 靈敏度:出廠指標0.18 ng/mL/1% A。( 最佳可達到0.08 ng/ml1%A)，此靈敏度是用高性能燈測得，并與原子吸收主機性能有關，主機不同靈敏度也不盡相同，后面所有靈敏度指標均如此。
硒 Se
⑴. 波長:196.0nm。
⑵. 載氣流量:150-180mL/min。
⑶. 硒(Ⅵ價)還原到硒(Ⅳ價): 標液中硒如為四價, 可不必預還原, 六價應還原。試樣或標樣在溶解后, 加鹽酸(1:1)數(shù)毫升, 使用普通玻璃器械用來煮沸溶液硒就有損失。用聚乙烯或聚四氟乙烯（PTFE）敞口燒瓶，煮沸時沒有損失。加熱到微沸數(shù)分鐘后放涼即可。
⑷. 酸度: 試樣和標液用20% (V/V) 鹽酸介質(zhì)。文獻酸度為2.5-5M。
⑸. 線性范圍10-80ng/mL
⑹. 發(fā)生器后通氣管:開通。
⑺. 靈敏度: 0.32ng/mL/1%。
鉛Pb
⑴. 波長: 高性能燈可用217.0 nm,普通燈用283.3 nm 。
⑵. 載氣流量: 150 ml/min。
⑶. 酸度: 試樣和標液都用0.5% (V/V) 鹽酸介質(zhì)。文獻酸度為 0.1-0.2M。
⑷. 氧化劑: 鉛離子常為2價,氫化物中鉛為4價, 溶液中應當加氧化劑。
a. 用鐵氰化鉀氧化劑( 只適用于重金屬含量低的試樣如生物材料 ), 靈敏度最高。在定容前加入，溶解后定容。濃度為0.4%( 文獻為0.8-1.0% )。
b. 文獻上用過氧化氫, 高硫酸銨, 重鉻酸鉀等氧化劑, 靈敏度比用鐵氰化鉀低,但干擾元素較少(請參看文獻資料 )。
⑸. 發(fā)生器(后)通氣管: 開通。
⑹. 線性范圍1-10ng/mL
⑺. 靈敏度: 0.18ng/mL/1%.(用鐵氰化鉀氧化劑最佳可達到0. 08ng/mL/1%)。
錫 Sn
⑴. 波長: 普通燈286.3nm，高性能燈用224.6 nm。
⑵. 載氣流量: 300mL/min。
⑶. 酸度:0.5%HCl(V/V)文獻酸度0.1-0.2M。
⑷. 發(fā)生器后通氣管: 開通。
⑸. 線性范圍10-80ng/mL
⑹ 靈敏度: 0.42ng/mL/1%A。
鉍 Bi
⑴. 波長: 223.0nm。
⑵. 載氣流量:100mL/min。
⑶. 酸度: 20%(V/V)鹽酸。文獻酸度1-9M
⑷. 發(fā)生器后通氣管: 關閉。
⑸. 線性范圍10-80ng/mL
⑹. 靈敏度: 0.42ng/mL/1%A。
碲 Te
⑴. 波長: 214.3nm。
⑵. 載氣流量:150ml/min。
⑶. 碲(Ⅵ)還原到碲(Ⅳ): 試樣或標液加濃鹽酸, 煮沸1分鐘( 碲不會損失)。
⑷. 酸度：20%(V/V)鹽酸介質(zhì)。文獻酸度2.5-3.6M。
⑸. 發(fā)生器后通氣管:開通。
⑹. 線性范圍10-80ng/mL
⑺. 靈敏度: 0.4ng/ml/1%A。
銻 Sb
⑴. 波長: 217.6nm。
⑵. 載氣流量:80-100ml/min。
⑶. 銻(Ⅴ)還原到銻(Ⅲ)銻(Ⅴ)比銻(Ⅲ)靈敏度低約2 倍。還原方法同砷, 但可在常溫下瞬間完成, 不須加熱。
⑷. 酸度：10%鹽酸(V/V)。文獻酸度1-9M。
⑸. 發(fā)生器(后)通氣管: 關閉。
⑹. 線性范圍5-70ng/mL
⑺. 靈敏度: 0.3ng/ml/1%A。
汞 Hg
⑴. 波長: 253.7nm。
⑵. 載氣流量: 100ml/min。
⑶.硼氫化鉀濃度:0.5-1.5%(介質(zhì)0.1% HaOH )。
⑷.酸度: 4%(V/V)硫酸。文獻上講酸度范圍很寬。
⑸.試樣中適量加入高錳酸甲（微紫色）
⑹. 發(fā)生器后通氣管: 關閉。
⑺. 線性范圍10-80ng/mL
⑻. 靈敏度: 0.5ng/ml/1%A。
注:
1. 電熱石英吸收管不通電。
2. ng級汞遠低于安全允許量, 不會產(chǎn)生有害污染, 開排煙道通風即可。
3.如遇含量特別高的試樣( 吸光度>1A )管路內(nèi)產(chǎn)生記憶效應, 可加大載氣，夾住廢液管，通氣到空白讀數(shù)正常為止( 約幾分鐘到一小時以上 )；也可將發(fā)生器與電熱石英管之間的過渡管拆下用壓縮空氣分別向兩邊吹，直至空白讀數(shù)正常為止。
砷的測試
1. 準備好干凈的100mL容量瓶6個以上、500mL容量瓶2個、200mL塑料瓶2個、2mL和5mL、10mL移液管若干個，燒杯、電爐。
2. 準備鹽酸、硼氫化鉀、氫氧化鈉、蒸餾水或去離子水。
3. 準備砷標液、碘化鉀、抗壞血酸。
4. 價態(tài)還原：將1mL 100μg/mL的As標液放入100mL的容量瓶中，加入0.8g碘化鉀，用10％的鹽酸溶液，定溶至100mL，倒入燒杯中，放置電爐上加熱至微沸，放涼，加入0.5g抗壞血酸。此標液濃度（含量）為1μg/mL AsIII 的母液。放置在茶色瓶中密封避光保存，可用半年。再用時不用做價態(tài)還原。
5. 1％載液的配置：用500mL容量瓶，加入5mL鹽酸，用蒸餾水定容至500mL。
6. 空白的配置：用500mL容量瓶，加入50mL鹽酸，用蒸餾水定容至500mL備用，此為10％的鹽酸。
7. 砷標準系列的配置：準備好4個100mL的容量瓶，分別加入0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL的標準母液，用已配置好的10％的鹽酸定溶至100mL。此為分別是2、4、6、8ng/mL的系列標液。
注：原子吸收型號不同，性能也不相同，靈敏度也有區(qū)別，所以在做系列標準時要根據(jù)具體情況來配置標準系列，總之最大讀數(shù)最好不要超過0.8A，否則濃度過高容易造成曲線彎曲，最小讀數(shù)要大于0.02A（扣除空白后的讀數(shù)）
8. 硼氫化鉀的配置：稱取3g硼氫化鉀放入塑料瓶中，再加入0.6g氫氧化鈉，加蒸餾水定溶至200mL。（保存使用期為1周）
9. 空白用已配置好的，用剩余的10％鹽酸溶液。
10. 樣品的價態(tài)處理、稀釋配置 ，將已溶解的樣品調(diào)整酸度至10％的鹽酸，加入0.8％碘化鉀，倒入燒杯中，放置電爐上加熱至微沸，加入0.5％抗壞血酸。此為樣品母液，測定時需稀釋至曲線范圍之內(nèi)。
11. 樣品空白：樣品空白與標液空白相同。
鉛的測試
1. 準備好干凈的100mL容量瓶6個以上；500mL容量瓶2個；200mL塑料瓶2個；2mL、5mL、10mL移液管；燒杯；電爐；天平等。
2. 準備鹽酸、硼氫化鉀、氫氧化鈉、蒸餾水或去離子水、準備鉛標液、鐵氫化鉀。
3. 將1mL 100μg/mL的Pb標液放入100mL的容量瓶中，用0.5％的鹽酸溶液，定溶至100mL。此標液濃度（含量）為1μg/mL/Pb的母液。放置在茶色瓶中密封避光保存，可用半年。
4. 1％載液的配置：用500mL容量瓶，加入5mL鹽酸，用蒸餾水定容至500mL。
5. 空白的配置：用500mL容量瓶，加入2.5mL鹽酸，加入4g鐵氫化鉀（氧化劑，顏色應為紫紅色，如已變成黃綠或黃藍色即為已變質(zhì)，不可再用，形狀為固體狀），用蒸餾水定容至500mL，此為0.5％鹽酸的鉛空白溶液。
6. 鉛標準系列的配置：準備好4個100mL的容量瓶，分別加入0.25mL、0.5mL、0.75mL、1.0mL的1μg/mL鉛標準母液，用已配置好的0.5％鹽酸的鉛空白溶液定溶至100mL。此為2.5、5、7.5、10ng/mL的系列標液，此標液可用不超過3天。
注：原子吸收型號不同，性能也不相同，靈敏度也有區(qū)別，所以在做系列標準時要根據(jù)具體情況來配置標準系列，總之最大讀數(shù)最好不要超過0.8A，否則濃度過高容易造成曲線彎曲，最小讀數(shù)要大于0.02A（扣除空白后的讀數(shù)）。
7. 空白用已配置好的，用剩余的0.5％鹽酸鉛空白溶液。
8. 硼氫化鉀的配置：稱取3g硼氫化鉀放入塑料瓶中，再加入0.6g氫氧化鈉，加蒸餾水定溶至200mL。（保存使用期為1周）
9. 樣品稀釋配置 ，將已溶解的樣品調(diào)整酸度至0.5％的鹽酸溶液，加入0.8％的鐵氰化鉀，測定時需稀釋至標準曲線范圍之內(nèi)。
10. 樣品空白：樣品空白與標液空白相同。
汞的測試
1. 準備好干凈的100mL容量瓶6個以上、500mL容量瓶2個、200mL塑料瓶2個、2mL和5mL、10mL移液管若干個。
2. 準備硫酸、鹽酸、硼氫化鉀、氫氧化鈉、高錳酸鉀、蒸餾水或去離子水。
3. 1％載液的配置：用500mL容量瓶，加入5mL鹽酸，定容至500mL。
4. 空白的配置：用500mL容量瓶，加20mL硫酸，定容至500mL，加入適量高錳酸鉀，以顏色微紫為準，此為4％的硫酸溶液。
5. 配置1μg/mL/Hg母液：根據(jù)標液的含量配置出1μg/mL的標液Hg母液。
6. 標準系列的配置：準備好4個100mL的容量瓶，分別加入1mL、2mL、3mL、4mL的Hg標準母液，用已配置好的4％的硫酸定溶至100mL。此為分別是10、20、30、40ng/mL的系列標液。注：原子吸收型號不同，性能也不相同，靈敏度也有區(qū)別，所以在做系列標準時要根據(jù)具體情況來配置標準系列，總之最大讀數(shù)最好不要超過0.8A，否則濃度過高容易造成曲線彎曲，最小讀數(shù)要大于0.02A（扣除空白后的讀數(shù)）
7. 空白用已配置好的，用剩余的4％硫酸溶液。
8. 硼氫化鉀的配置：稱取2g硼氫化鉀放入塑料瓶中，再加入0.2g氫氧化鈉，加蒸餾水定溶至200mL。（保存使用期為1周）
9. 樣品的稀釋配置：用已溶解的樣品調(diào)酸度至4%硫酸。再稀釋至線性范圍之內(nèi)。
10. 樣品空白：樣品空白與標液空白相同。
硒的測試
1. 準備好干凈的100mL容量瓶6個以上、500mL容量瓶2個、200mL塑料瓶2個、2mL和5mL、10mL移液管若干個，燒杯、電爐。
2. 準備鹽酸、硼氫化鉀、氫氧化鈉、蒸餾水或去離子水。
3. 1％載液的配置：用500mL容量瓶，加入5mL鹽酸，定容至500mL。
4. 空白的配置：用500mL容量瓶，加100mL鹽酸，定容至500mL備用，此為20％的鹽酸。
5. 價態(tài)還原：將10mL 100μg/mL的Se標液和10mL的濃鹽酸放入燒杯中放置電爐上加熱至微沸，（注意：使用普通玻璃器械用來煮沸溶液硒就有損失。用聚乙烯或聚四氟乙烯（PTFE）敞口燒瓶，煮沸時沒有損失）。放涼，此標液濃度（含量）為50μg/mL。
6. 配置1μg/mL/Se母液：取已還原的標液2mL移入100mL的容量瓶中，加入已配置好的20％鹽酸溶液定溶至100mL，此為1μg/mL的標液母液。
7. 標準系列的配置：準備好4個100mL的容量瓶，分別加入1mL、2mL、3mL、4mL的Se標準母液，用已配置好的20％的鹽酸定溶至100mL。此為分別是10、20、30、40ng/mL的系列標液。注：原子吸收型號不同，性能也不相同，靈敏度也有區(qū)別，所以在做系列標準時要根據(jù)具體情況來配置標準系列，總之最大讀數(shù)最好不要超過0.8A，否則濃度過高容易造成曲線彎曲，最小讀數(shù)要大于0.02A（扣除空白后的讀數(shù)）
8. 空白用已配置好的，用剩余的20％鹽酸溶液。
9. 硼氫化鉀的配置：稱取3g硼氫化鉀放入塑料瓶中，再加入0.6g氫氧化鈉，加蒸餾水定溶至200mL。（保存使用期為1周）
10. 樣品的價態(tài)處理、稀釋配置：用已溶解的樣品10mL加10mL濃鹽酸，加熱至微沸，此為樣品母液。
11. 樣品空白：樣品空白與標液空白相同。
注意：
⑴.不可使用（吸入）含有氫氟酸的樣品。如必須使用請與生產(chǎn)廠家聯(lián)系，更換其它型號的發(fā)生器。
⑵.因本發(fā)生器是用氫化物原子吸收法測定微量元素，因是低含量或微量的，所以要特別注意移液和最后定容的準確度，哪怕是很小的誤差失誤都會給測定數(shù)據(jù)造成很大的影響，所以在樣品和標樣的配制過程中一定要嚴格按照有關操作規(guī)程對所有使用器皿認真清洗，配制過程認真仔細。使用過程中有問題請再與我們聯(lián)系。
我們給您提供的方法，不能說是最好，但按照上述方法就可以做出氫化物元素標樣。您在有時間和有條件的情況下，可以進一步摸索更好的測定方法，我們可以為您提供相關的幫助。您在專業(yè)刊物上發(fā)表論文我們可以為您提供幫助（包括經(jīng)濟贊助）。
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中國藥典2008版，附錄 Ⅸ 鉛、鎘、砷、汞、銅測定法
《水和廢水檢測分析方法》第四版，第四章金屬及其化合物測定方法
聯(lián)系人：展高舉
020-81127152 18924538952
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